Реакция - ограничение - рост - цепь
Cтраница 1
Реакции ограничения роста цепей отличаются при катионной полимеризации большей энергией активации, чем реакции роста, и поэтому не играют заметной роли в низкотемпературных процессах. Переход в другую температурную область способен вызвать появление реакций обрыва и тем самым изменить всю кинетику процесса. [1]
Реакции ограничения роста цепи в катаенной полимеризации играют наиболее важную роль по равнению с другими типами процессов. Именно поэтому долгое время считали, что в катишной полимеризации ( нельзя реализовать принцип живущих систем. В дальнейшем удалось показать, что этот вывод справедлив только для случая полимеризации виниловых соединений в слабо - и сред-щеоольватирующих средах. Полимеризация стирола в таком силь-нооольватирующем растворителе, каким является SO2 ( который в значительной степени стабилизирует карбовиевые ионы), протекает с образованием живущих полимеров. [2]
Реакции ограничения роста цепи в катионной полимеризаций играют наиболее важную роль по сравнению с другими типами про цессов. В даль - неишем удалось показать, что этот вывод справедлив только для слу чая полимеризации виниловых соединений в слабо - и среднесолъвати - рующих средах. Полимеризация стирола в таком сильносольвати-рующем растворителе, каким является SO2 ( который в значительной степени стабилизует карбониевые ионы), протекает с образованием живущих полимеров. [3]
Реакции ограничения роста цепей отличаются при катионной полимеризации большей энергией активации, чем реакции роста, и поэтому не играют заметной роли в низкотемпературных процессах. Переход в другую температурную область способен вызвать появление реакций обрыва и тем самым изменить всю кинетику процесса. [4]
Все реакции ограничения роста цепи при катионной полимеризации связаны либо с захватом аниона растущей, цепью, либо с отщеплением от нее протона. И те и другие акты способны протекать как в пределах ионных пар, так и при их встрече ( или при встрече свободных макрокатионов) с посторонними акцепторами протонов, донорами анионов или со свободными анионами. [5]
Все реакции ограничения роста цепи при катионной полимеризации связаны либо с захватом аниона растущей цепью, либо с отщеплением от нее протона. И те и другие акты способны протекать как в пределах ионных пар, так и при их встрече ( или при встрече свободных макрокатионов) с посторонними акцепторами протонов, донорами анионов или со свободными анионами. [6]
Моделирование реакций ограничения роста цепи при изучении кинетики гибели трифенилметильного катиона в результате отщепления галогенидиона от комплексного противоиона MeX i ( Me - А1, В, Sn, Sb и др.; X-F, Cl, Br) [238] указывает на линейную связь наблюдаемой константы скорости с донорными числами лиганда Х - ( средним донорным числом в случае анионов с разными галогенными лигандами), что хорошо интерпретируется с позиции ЖМКО. [7]
Чаще всего реакции ограничения роста цепи в ионных системах должны рассматриваться как акты передачи, а не как кинетический обрыв. Поэтому для ионной полимеризации в отличие от радикальной не может быть предложена общая кинетическая схема и приходится считаться с существованием определенных предельных случаев, способных к взаимному переходу при изменении условий процесса. [8]
Отщепление протона при реакции ограничения роста цепи имеет своим следствием образование различных специфических концевых групп. [9]
Отщепление протона при реакции ограничения роста цепи имеет своим следствием образование различных специфических концевых групп. [10]
Наблюдаемая энергия активации реакций ограничения роста цепи при полимеризации а системе Т1СЦ - А1 ( С2Н5) з в интервале температур от - 56 до - 1 С равна 28 5 кДж / моль, а наблюдаемая энергия активации инициирования - 54 5 кДж / моль. Эти величины характеризуют весь процесс в целом и только в некоторой степени указывают на соотношение между энергией активации основных актов. [11]
При анионной полимеризации реакции ограничения роста цепей возможны как за счет реакций передачи цепи ( путем отрыва активным центром протона от растворителя или мономера либо путем переноса гидрид-иона с конца растущей цепи на противоион или мономер), так и за счет спонтанной изомеризации активного центра, сопровождающейся уменьшением его активности. [12]
 |
Связь между удельной электропроводностью реакционной смеси и молекулярным весом полиизобутилена. Система А1С13 - ЕЮН-EtCl, температура полимеризации -. [13] |
Сведения, позволяющие судить о роли реакций ограничения роста цепи в данном процессе и об их зависимости от экспериментальных условий, стали появляться только в последнее время. [14]
Предположим, что в реакционной системе протекают реакции ограничения роста цепи - передача цепи и обрыв. [15]
Страницы: 1 2 3 4