Cтраница 1
Реакция олефинов с дигалогенметанами и алкоголятом приводит к образованию моногалогенциклопропанов [59-61], но выходы аддуктов плохие. Предпочтительным методом для образования моногалогенкарбенов является реакция дигалогенметанов с алкил-литием ( см. стр. [1]
Схема молекулярных орбиталей этилена. [2] |
Реакция олефинов с галогенами служит для качественного и количественного определения их в смесях. [3]
Реакция олефинов с дибораном [9, 1513, 2262, 2724] и алкилди-боранами [353] в газовой фазе проходит только при высокой температуре и не может служить удобным способом получения органических соединений бора. Благодаря обнаружению этой реакции борорганические соединения стали легко доступными [35, 61, 88, 1142, 1803], и, как будет видно из дальнейшего, это открыло большие возможности в области органического синтеза. [4]
Реакция олефинов с триплетным метиленом приводит к созданию бирадикального промежуточного продукта, свободные электроны которого не могут непосредственно образовать связь, так как для этого необходимо обращение спина одного из неспаренных электронов, а этот процесс строго запрещен по симметрии ( см. гл. Поэтому промежуточный продукт имеет достаточное время жизни для того, чтобы могло произойти вращение вокруг С-С - оси бывшего олефина. [5]
Реакция олефина ( 1) с н - BuLi в смеси гексан - ТГФ идет намного медленнее. [6]
Реакции олефинов с хлоридами серы приведены в предыдущей части. [7]
Нитрозилхлориды непредельных углеводородов. [8] |
Реакции олефинов с хлорангидридами органических кислот обычно проводятся в присутствии хлористого алюминия. [9]
Реакции олефинов с окисью углерода и водородом, гидроформили-рование, или так называемый оксосинтез, описаны в гл. [10]
Реакция олефинов с хлором в газовой фазе при достаточно низкой температуре дает продукты присоединения, образующиеся по радикально-цепному механизму. Если при этой газофазной реакции начинается конденсация продуктов, то процесс резко ускоряется и идет в основном в появляющейся жидкой фазе. При этом изменяется и механизм реакции - процесс начинает протекать как электрофильное присоединение, что доказывается отсутствием ускоряющего действия света и инициаторов, а также благоприятным влиянием полярности реакционной среды. [11]
Реакции олефинов с серной кислотой обычно протекают по карбоний-ионному механизму. Карбоний-ионный механизм позволяет объяснить природу реакций изомеризации и полимеризации олефинов. Однако полимеризация олефинов зачастую сопровождается миграцией водорода, ведущей к образованию конъюгиро-ванных или гидрополимеров ( см. гл. [12]
Реакция олефинов с озоном, подробно изученная Гарриесом [258], о которой здесь будет упомянуто очень бегло, приводит, как это установил Рихе [259], к образованию изоозонидов. [13]
Реакция олефинов с СНС13, инициируемая пентакарбонилом железа [26, 27], идет значительно труднее, чем с СС14, с меньшей конверсией. Требуется большая температура реакции. Специально было показано [26], что реакции, инициируемые соединениями железа в отсутствие растворителей, протекают так же, как и при перекисном инициировании. [14]
Реакция олефинов с ароматическими углеводородами происходит с присоединением этих углеводородов к олефиновой двойной связи. [15]