Cтраница 4
Анализ продуктов реакций олефинов и смесей олефинов с натрийорганическими соединениями в тех случаях, когда может происходить конденсация с участием карбанионов и олефинов, может пролить свет на вопрос об относительной устойчивости карбанионов. Наиболее стабильные карбанионы, по-видимому, более селективно реагируют с несимметричным олефином; неустойчивые димерные карбанионы, например типа 25, будут отрывать протон от олефина, если он имеется в избытке, приводя к димерным углеводородам, структура скелета которых остается неизмененной, даже несмотря на возможную последующую прототропную изомеризацию. Вторым продуктом в реакции этого типа является карбанион с удлиненной цепью. [46]
Однако течение реакции олефинов с гидридами 1гН ( РРЬ3) 3 ( СО), IrH ( PPh3) 2 ( CO) 2 и IrH3 ( PPh3) 2 ( CO) зависит от природы оле-фина. [47]
Анализ продуктов реакций олефинов и смесей олефинов с натрийорганическими соединениями в тех случаях, когда может происходить конденсация с участием карбанионов и олефинов, может пролить свет на вопрос об относительной устойчивости карбанионов. Наиболее стабильные карбанионы, по-видимому, более селективно реагируют с несимметричным олефином; неустойчивые димерные карбанионы, например типа 25, будут отрывать протон от олефина, если он имеется в избытке, приводя к димерным углеводородам, структура скелета которых остается неизмененной, даже несмотря на возможную последующую прототропную изомеризацию. Вторым продуктом в реакции этого типа является карбанион с удлиненной цепью. [48]
При проведении реакции олефинов с галогенами в жидкой фазе происходит присоединение галогена, однако в газовой фазе может иметь место реакция замещения. При этом особенно легко подвергается замещению алл ильный атом водорода. [49]
Данные о реакциях олефинов с галогенопроизводными аллиль-ного типа приведены в приложении 5 ( стр. [50]
Данных о реакциях олефинов с а-бромэфирами значительно меньше. [51]
Присоединениями являются также реакции олефинов с тет-раацетатом свинца, перманганатом калия и четырехокисью осмия. Тетраацетат свинца способен давать ацетат-катионы, которые как кислоты Льюиса реагируют с двойными связями. Энергетически выгодный катион [ 2а на схеме (7.59) ] в зависимости от условий реагирует по-разному. Вода или ледяная уксусная кислота атакует карб-катионный углерод, не затрагивая гликолевой структуры. [52]