Реакция - олефин
Cтраница 3
 |
Схема сорбтометра. [31] |
Скорость реакции олефинов с ацетатом ртути ( II) в метаноле, зависящая от структуры олефинов, была использована Дерингом и Хауталем ( 1963) с учетом конкурирующих реакций для идентификации хроматографических пиков. [32]
Скорость реакции олефинов с перкислотами весьма существенно зависит от строения олефипов. [33]
 |
Схема сорбтометра. [34] |
Скорость реакции олефинов с ацетатом ртути ( II) в метаноле, зависящая от структуры олефинов, была использована Дерингом и Хауталем ( 1963) с учетом конкурирующих реакций для идентификации хроматографических пиков. [35]
Большинство реакций олефинов, ацетиленов и ароматических углеводородов осуществляется посредством электрофильной атаки на их я-электронные системы. [36]
Механизм реакций олефинов с надкислотами сложен и еще недостаточно изучен. [37]
В реакциях олефинов с щелочным метилом наблюдается положение, как раз обратное тому, которое было рассмотрено в предыдущем параграфе. Натрий легко присоединяется к тетрафенилэтилену с образованием динатриевой соли, но совсем не присоединяется к этилену. [38]
При реакциях олефинов с водородом на поверхности катализаторов могут протекать также реакции дейтерооб-мена, миграции двойной связи и ыс-транс-изомериза-ции. В основном эти реакции могут идти двумя различными путями: либо через стадию присоединения протона, за которым следует элиминирование, либо через стадию элиминирования протона с последующим его присоединением, как у насыщенных углеводородов. Некоторые авторы пытались истолковать на основе этих допущений экспериментальные данные, полученные с использованием переходных металлов, а также окислов и алюмосиликатов, но пока еще не удалось привести убедительные доказательства правильности этих реакций, хотя со времени первого их исследования прошло около тридцати лет. Тем не менее в целом полученные данные говорят о том, что реакция гидрирования чаще идет путем присоединения протона через полугидрированное состояние, чем по механизму с отщеплением протона или по реакции каталитического образования гидрида, которой благоприятствуют окисные катализаторы, хотя обе эти реакции и имеют место. [39]
Если при реакции олефинов с серной кислотой подавлять возможность обычной диссоциации последней на катион водорода и анион бисульфита тем, что растворять в ней серный ангидрид, то по месту двойной связи идет присоединение пиросерной кислоты. В случае этилена эта реакция приводит к образованию сырого эфира 3-гидроксиэтансульфоновой кислоты, или этио-новой кислоты [449], которая омылением превращается в изэтионовую кислоту. [40]
Оксосинтезом называется реакция олефинов с окисью углерода и водородом ( 1: 1), в результате которой образуются альдегиды. [41]
Широко изучена реакция олефинов с хлоридами серы благодаря необычным свойствам образующихся при этом соединений. Реакция этилена с полухлористой серой, приводящая к получению иприта, привлекла особенно большое внимание. [42]
На основе реакций олефинов, содержащих малые циклы, с тетранитрометаном ( ТНМ) и его производными были выполнены синтезы неизвестных ранее циклонропановых и циклобугановых нитрозамещенных изоксазолидинов, изоксазолизидинов, изоксазолинов, пиперидонов. Изучение поведения различных олефинов с малыми циклами в реакциях гетероциклизации под действием ТНМ показало, что реакции этого типа могут использоваться как универсальный метод синтеза замещенных изоксазолидинов. [43]
Основными продуктами реакции олефинов ( этилен, пропилен, бутен, 2 4 4-триметилпентен - 1 и 2 4 4-триметилпентен - 2) с N2O4, осуществляемой одновременным пропусканием в жидкую N2O4 оле-фина и кислорода при 0 С [55], являются соответствующие дини-троалканы и нитронитриты, причем нитритная группа присоединяется к наименее гидрогенизованному атому углерода. В отсутствие растворителей происходит не только присоединение, но и окисление исходных алкенов. [44]
Хотя исследование реакций олефинов не так полно, как ароматических соединений ( отчасти из-за экспериментальных трудностей), полученные результаты [15, 26] показывают, что, как и ожидалось, кинетические закономерности одинаковы. [45]
Страницы: 1 2 3 4