Реакция - отрыв - атом - водород
Cтраница 1
Реакции отрыва атомов водорода азотокисными радикалами почти не исследованы. [1]
Реакция отрыва атома водорода третге-бутилъным радикалом в растворе дает изобутан со слабой эмиссией на метильных протонах. Галоген в хлористом бензоиле обладает достаточной подвижностью и отрывается гарепг-бутилъным радикалом с образованием хлористого игретге-бутила, с эмиссией на метильных протонах, и бензоильного радикала. Столкновение и рекомбинация трет-бутильных радикалов в растворе между собой приводит к тетра-метилбутану с эмиссией на метильных протонах. Кроме того, в таких встречах тпретп-бутильных радикалов генерируется муль-типлетная поляризация АЕ, которую можно наблюдать на протонах продуктов диспропорционирования - изобутане и изобути-лене. В спектре поляризации ( см. рис. И, а) мультиплетный эффект превосходит по интенсивности интегральный, что, с одной стороны, обусловлено малой разницей g - факторов радикальной пары бензоил / тгфетга-бутил, а с другой - высокой концентрацией в растворе игрето-бутильных радикалов, которые образуются в двух реакциях хлорида mpem - бутилмагния, с хлористым бензо-илом и бензальдегидом. [2]
Особенно подробно исследованы реакции отрыва атомов водорода возбужденными триплетными молекулами ароматических ке-тонов. Возбужденные состояния п, зт - типа по своей электронной структуре формально близки к обычным радикалам. Гетероатом содержит один неспаренный электрон на несвязывающей орбита-лип, и их реакционная способность в реакциях отрыва атомов во - дорода близка к реакционной способности аналогичных радикалов. [3]
Особенно подробно исследованы реакции отрыва атомов водорода возбужденными триплетными молекулами ароматических ке-тонов. Возбужденные состояния п, я - типа по своей электронной структуре формально близки к обычным радикалам. [4]
Особенно подробно исследованы реакции отрыва атомов водорода триплетными молекулами ароматических кетонов. Возбужденные состояния п, л - типа по своей электронной структуре формально близки к обычным радикалам. [5]
Радикал вступает также в реакции отрыва атома водорода. Так, было исследовано взаимодействие радикала с тиофенолом и р-нитро-тиофенолом. [6]
Сравним, например, реакции отрыва атома водорода метальным и этильным радикалами. В соответствии с этим экзо-термичность реакции отрыва водорода метальным радикалом должна быть также на 3 - 4 ккал / моль выше, чем при реакции с этильным радикалом. Из последнего столбца табл. 11 видно, что среднее значение отношения / гцр-с. [7]
Сравним, например, реакции отрыва атома водорода метильным и этильным радикалами. В соответствии с этим экзо-термичность реакции отрыва водорода метильным радикалом должна быть также на 3 - 4 ккал / моль выше, чем при реакции с этильным радикалом. Из последнего столбца табл. 11 видно, что среднее значение отношения & Прис. [8]
 |
Предэкспоненциальные множители и энергии активации. [9] |
В работе [64] исследованы реакции отрыва атома водорода 2 4 6-три-грег - бутилфеноксильным радикалом от неэкранированного фенола и нитрофенолов в бензоле и толуоле. [10]
Например, исследование [8] реакции отрыва атома водорода радикалом показало, что при переходе от низкомолекулярных соединений к высокомолекулярным скорость этой реакции уменьшается. [11]
Феноксильные радикалы вступают в реакцию отрыва атома водорода со многими веществами, причем реакция отрыва идет по атому кислорода феноксила, а получившийся новый радикал реком-бинирует с исходным феноксилом, образуя хиноловый эфир. Аналогично идет реакция этого радикала с оксимами различного строения и гидроперекисями. [12]
Триплетное состояние менее реакционноспособно в реакции отрыва атома водорода. [13]
Триплетное состояние менее реакционноспособно в реакции отрыва атома водорода. При фотолизе в изопропаноле а-атом водорода переносится к реакци-онноспособной карбонильной группе бензофенона, давая протони-рованный кетильный радикал ( CeHsbCOH. При рекомбинации этих радикалов образуется бешлинакол. При рН8 бензпинакол образуется из кетил-аниона, находящегося в равновесии с прото-нированной формой. [14]
В табл. 1 сравниваются скорости реакции отрыва атома водорода в, различных полимерах с аналогичными реакциями в газовой фазе. [15]
Страницы: 1 2 3 4