Cтраница 4
Следует отметить, что возможно пересечение этих кривых, а это может иметь большое значение для величины константы скорости реакции отрыва атома водорода. [46]
Данные, полученные расчетным путем, представлены в табл. 13, в которой приведены также соответствующие относительные константы скорости реакций отрыва атомов водорода и соответствующие А. [47]
Следует отметить, что возможно пересечение этих кривых, а это может иметь большое значение для величины константы скорости реакции отрыва атома водорода. [48]
При облучении 2537 А в циклогексановом растворе образуются продукты восстановления, циклооктанол и неидентифицированный бициклооктанол; вероятно, имеет место реакция отрыва атома водорода, вызванная триплетным состоянием. При фотолизе чистой жидкости обнаружена смесь продуктов, в том числе транс-октеналь, 7-окте-наль, 2-к-пропилциклопентанон и 2-метилциклогептанон. Вероятны следующие первичные процессы. [49]
Таким образом, наиболее распространенными вторичными радикалами являются перекисные радикалы - продукты присоединения кислорода, и срединные макрорадикалы - продукты реакции отрыва атомов водорода первичными радикалами от соседних молекул. [50]
Таким образом, взаимодействие NO2 с двойными связями полимера способно инициировать свободнорадикальные реакции его деструкции даже в том случае, если реакция отрыва атома водорода от С - Н связей молекулой диоксида азота неэффективна. [51]
Наблюдения, показывающие, что в процессе облучения ПИБ обладает способностью взаимодействовать с радикалами 1249 ], дают возможность сделать вывод, что реакции отрыва атома водорода могут протекать независимо от основного процесса деструкции. [52]
Рост бирадикала и одновременное увеличение полимерной сетки протекает подобно известным процессам отверждения или вулканизации до тех пор, пока образование гидроперекисной группы или дезактивация радикала в реакции отрыва атома водорода не оборвет этот процесс. Структурирование характерно для полимеров с двойными связями, тогда как в полимерах с насыщенной цепью, особенно при наличии боковых заместителей, преобладает деструкция макромолекул. [53]
Тротман-Дикенсон и Стейси показали применимость этой методики для изучения свободных радикалов; они облучали ацетон в смесях газообразных углеводородов и определили относительные константы для большого числа реакций отрыва атомов водорода метильным радикалом. [54]
Наряду с этими тремя реакциями, при полимеризации могут иметь место также и реакции передачи цепи через молекулы мономера, растворителя, полимера и др., представляющие собой реакцию отрыва атома водорода ( или какого-либо другого атома) полимерным радикалом от молекулы с образованием валентно-насыщенной полимерной молекулы и нового свободного радикала. [55]