Реакция - отрыв - атом - водород
Cтраница 3
Присоединение фосфинильных радикалов к алкену дает р-фос-финалкильные радикалы, которые вступают в реакции отрыва атома водорода от вторичного фосфина или подвергаются р-распаду. [31]
Естественно сделать вывод, что увеличение электроноакцепторных свойств радикала должно увеличивать скорость реакции отрыва атома водорода. Этот вывод подтверждается данными по передаче цепи через молекулу триэтиламина. [32]
Изучение строения этих гидроперекисей подтверждает предположение о начальных стадиях процесса как о реакциях отрыва атома водорода с образованием алкильного радикала и взаимодействия его с молекулой кислорода. [33]
Присоединение радикалов по двойной связи менее специфично в отношении их электрофильности, нежели реакция отрыва атома водорода. [34]
Образование продуктов реакции вероятно происходит через стадию возникновения а-алкоксиалкильных радикалов, генерируемых в реакции отрыва атома водорода от а-метиленовой группы диалки-лового эфира алкоксильным радикалом, и их дальнейшие моно - и бимолекулярные превращения. [35]
 |
Изменение потенциальной энергии при отрыве атома водорода несольватированным ( / и сольва-тированным ( 2 атомами хлора. [36] |
Как мы видели, относительная реакционная способность С - Н - связей в реакциях отрыва атома водорода обусловлена как полярным эффектом, так и различием в энергиях их диссоциации. При использовании ароматических растворителей или сероуглерода роль энергетического фактора должна возрастать. [37]
Наоборот, в случае полиэтилена, для которого, как было показано, характерны реакции отрыва атомов водорода радикалами, образование и распад срединных радикалов, вторичные свободно-радикальные процессы вызывают дополнительную деструкцию полимера. Здесь прежде чем радикалы смогут встретиться и рекомбинировать друг с другом, эффект первоначального разрыва молекул усиливается из-за цепных реакций, конечное число разрывов увеличивается. [38]
Таким образом, третичные связи С - Н являются наиболее слабыми, и поэтому скорости реакций отрыва атомов водорода третичных С - Н - связей имеют высокие значения. В табл. 12.1, которая иллюстрирует эту точку зрения, приведены значения относительной активности атомов водорода к четырем различным радикалам. Как видно из таблицы, отношение скоростей реакций отрыва атомов водорода при первичной и третичной С - Н - связях для метильных радикалов равняется 1: 50, и только - 1: 4 для атомов хлора, что говорит о влиянии на селективность типа радикалов и других факторов, которые будут подробно рассмотрены. Влияние прочности вновь образующихся связей на скорости реакций отрыва водорода показано в табл. 12.2. В родственных группах радикалов более прочные вновь образующиеся связи ведут к увеличению скорости реакции. [39]
 |
Энергия активации и предэкспоненцнальные множители k для реакций азотокисных моно - и полирадикалов с этилбензолом. [40] |
Для реакций бирадикалов XXVIII и XXXII трирадикала XXXVIII и тетрарадикала XXXIX температурные зависимости констант скоростей реакции отрыва атома водорода от этилбензола можно достаточно четко разделить на две области. [41]
Это указывает на то, что значение величины ktllkd, отражающее относительную способность исследуемых углеводородов в реакции отрыва атома водорода грет-бутоксильиыми радикалами, складывается из парциальных вкладов отдельных углеводородных групп и подчиняется правилу аддитивности. [42]
Анализ возможных направлений процессов распада образовавшихся при диссоциации связей свободных радикалов показывает, что наиболее вероятными являются реакции отрыва атома водорода ( деструкционное направление) и деполимеризация. Для того чтобы предсказать превалирующее направление реакции, необходимо оценить скорости обоих процессов. [43]
Радикалы MS кроме взаимодействия с S8 [ реакция (4.81) ], по-видимому, могут вступать только в реакцию отрыва а-метиле-нового атома водорода: если бы они присоединялись по двойной связи, полная регенерация 2 - МБТ была бы невозможной. Эта функция радикалов MS - представляется чрезвычайно важной. [44]
Данные, полученные расчетным путем, представлены в табл. 13, в которой приведены также соответствующие относительные константы скорости реакций отрыва атомов водорода и соответствующие ДЕ, вычисленные по данным нашей лаборатории. [45]
Страницы: 1 2 3 4