Cтраница 2
Изучение механизма совсем другой реакции - реакции отрыва атомов водорода радикалами, образованными при распаде гидроперекиси кумола, от различных насыщенных макромолекулярных и низкомолекулярных углеводородов показывает, что если в относительных единицах эта эффективность составляет для м-гептана 11 ед. [16]
Авторы работ [313, 322] оценивают энергию активации реакции отрыва атома водорода в - полиэтилене в 4 Ч - 6 ккал / моль. [17]
Важную роль в химии феноксильных радикалов играют реакции отрыва атома водорода и взаимодействия с активными радикалами. [18]
Это объясняется изменением реакционной способности диалкилфос-фйтов в реакции отрыва атома водорода радикалами. [19]
По-видимому, этими реакциями, а также реакцией отрыва атомов водорода от молекулы углеводорода должен был бы начинаться процесс образования сажи, причем ему сопутствовали бы другие реакции, в которых могло происходить разрушение скелета С3, не дающее вклада в процесс образования сажи. Аллен или метилацетилен, полимеризуясь, могут легко превращаться в ненасыщенные высокомолекулярные полимеры. Вообще говоря, скелет С3 может участвовать в образовании частицы сажи в пламени, однако распределение меченых атомов сохраняется таким же, что и в исходном пропане. [20]
Естественное усовершенствование процессов статистической привитой полимеризации - проведение реакций отрыва атома водорода от относительно небольшого числа активных центров передачи цепи, которые вводятся в растворимый компонент в ходе полимеризации или после нее. Число таких центров прививки, необходимых для каждой молекулы растворимого компонента, должно зависеть от эффективности соответствующих групп в генерировании центров роста цепи в условиях дисперсионной полимеризации. В идеале молекула стабилизатора должна содержать один якорный компонент соответствующего размера, присоединенный к растворимому компоненту. Однако число возможных реакций в каждой системе и неизбежное распределение полимера по функциональности таковы, что на практике невозможен строгий контроль за структурой. После выбора функциональной группы, эффективной как агент передачи при полимеризации данного мономера, необходимо эмпирически подобрать состав растворимого компонента. [21]
На некоторых примерах была показана применимость этой теории к реакциям отрыва атома водорода. [22]
Однако вследствие того, что макрорадикалы участвуют также в реакциях отрыва атома водорода от других полимерных цепей, образующийся полимер имеет сшитую пространственную структуру. [23]
Полевая зависимость выхода триплетных возбужденных молекул в реакции пирена с М М - ди-метил-р-толуидином. [24] |
Много интересных результатов по влиянию магнитного поля было получено для реакции отрыва атома водорода электронно-возбужденной триплетной молекулой. Было показано, что магнитный эффект значительный при проведении реакции в мицеллярных растворах, так как внутри мицеллы РП имеет достаточно времени для спиновой эволюции. [25]
Есть указания, что л-комплексообразование может влиять и на селективность реакций отрыва атомов водорода другими радикалами. [26]
Кинетический анализ выхода водорода в растворах метилме-такрилата в к-гексане. [27] |
Таким образом, становится возможным определение констант скоростей широкого круга реакций отрыва атома водорода в растворах. Некоторые из этих констант представлены в табл. 2.11. Однако в работе [93] отмечено, что уменьшение выхода водорода, наблюдающееся в присутствии поглотителей, может быть обусловлено другими физическими явлениями. [28]
Алкоксильный радикал, возникающий при распаде гидроперекиси, может дезактивироваться в реакции отрыва атома водорода с образованием гидроксильной группы. [29]
Значения А определить не удается, поскольку неизвестна величина теплового эффекта реакции отрыва атома водорода от углеводорода феноксилом. [30]