Реакция - отрыв - водород
Cтраница 1
Реакция отрыва водорода атомами иода является эндотермической, поэтому атомы иода не реагируют с алканами при умеренных температурах. Однако атомы иода взаимодействуют с йодистым алкилом с отрывом иода. О реакции оптически активного вторичного йодистого бутила см. обсуждение на стр. В табл. 13.7 приведены относительные скорости реакции отрыва атомов иода от ряда йодистых алкилов атомами иода и метилыными радикалами. В этих реакциях наблюдается подобие скоростей. [1]
 |
Зависимость Эванса - Поляки для реакций метильных и трифторметильных радикалов с алканамн [ 8, с. 102 ]. [2] |
Реакция отрыва водорода представляет собой бимолекулярное взаимодействие радикала с субстратом, в котором значение имеют как природа атакующего радикала, так и природа субстрата, от которого отрывается водород. В таких реакциях может оказаться, что отрыв водорода, наиболее вероятный в реакциях с одним из радикалов, будет менее вероятным по отношению к другому радикалу. [3]
Реакции отрыва водорода от олефинов имеют энергию активации 5 - 10 ккал / молъ, поэтому с тепловыми атомами Н эти реакции при низкой температуре практически не идут. При фотолизе HI энергия горячих атомов Н составляет 20 и 40 ккал / молъ ( 313 и 253 нм) [275- 279], что превосходит энергию активации. При взаимодействии горячих атомов водорода с твердым 2-метилпентеном, бутеном-2 и цикло-пентеном [136, 280] при 77 К образуются аллильные радикалы, что возможно при отрыве атома водорода от молекул олефинов. [4]
Обычно реакция отрыва водорода является процессом, при котором радикалы не претерпевают изменений. [5]
Скорость реакции бимолекулярного отрыва водорода всегда пропорциональна концентрации молекул и концентрации радикалов. [6]
Аналогично реакцию отрыва водорода наблюдали при взаимодействии гидроксильных радикалов с О. [7]
На скорость реакций отрыва водорода, кроме того, влияют полярный эффект заместителя, который был кратко обсужден в первой части и будет подробно рассмотрен позднее, и эффект растворителя. [8]
Относительные константы скорости реакций отрыва водорода атомами хлора от органических соединений были определены методом конкурирующих реакций. [9]
Успех такой конкуренции в пользу реакций отрыва водорода может быть обусловлен, во-первых, большим избытком субстрата по отношение к хлору и, во-вторых, высокой реакционной способностью субстрата в реакциях отрыва водорода. J: хлорирование проводили при более чем десятикратном избытке субстрата по отношению к хлору, причем в качестве субстратов использовали 2 3-диметилбутан и другие высшие гомологи метана, известные высокой реакционной способностью в реакциях отрыва водорода. [10]
ДикаЛы участвуют главным образом в реакциях отрыва водорода. [11]
Дикарбонильные соединения очень реакционноспособны в реакциях отрыва водорода. [12]
 |
Относительная селективность при отрыве водорода из замещенных, бутанов в газовой фазе [ 1а ]. [13] |
Значительное влияние полярного эффекта на скорости реакций отрыва водорода было описано в общих чертах в разд. Аналогичное влияние полярных эффектов наблюдается в случае чисто алифатических систем. Результаты, полученные в случае отрыва водорода радикалами Вг -, отличаются от приведенных для С1 -, что объясняется большим разрыхлением связи в переходном состоянии. Повышение реакционной способности а-положения указывает на то, что резонансная стабилизация первоначального радикала CN-группой превышает ее дезактивирующий полярный эффект. [14]
Это наблюдается, например, в реакциях отрыва водорода от АгСН3 бутоксильными радикалами, атомами хлора и брома. Эти реакции являются наиболее ярким доказательством полярного эффекта, который может возникать в гемолитических реакциях. [15]
Страницы: 1 2 3 4