Cтраница 3
Такой раствор показывает все реакции перекиси водорода. [31]
Желтое комплексное соединение, образующееся при смешении титановой соли с подкисленной перекисью водорода, имеет большое значение, так как эта реакция лежит в основе весьма специфического метода анализа па перекись водорода ( см. стр. Сообщается [47], что при реакции перекиси водорода с ионом трехвалентного титана образуются свободные гидроксиль-ные радикалы, причем наблюдается легкий переход в перекисное состояние TiO... Сообщается [257], что гидрат окиси титана образует в перекиси водорода коллоидальный раствор, или гель. [32]
Выше указано, что в течение реакции обмен электронами может сопровождаться разрывом валентных связей. Это открывает новый путь типизации реакций перекиси водорода, предложенный Брауном [41], который указывает, что в том случае, когда перекись водорода функционирует в качестве окислителя, она захватывает два электрона, тогда как некоторые другие окислители принимают только один. [33]
Эта реакция, также как и реакция перекиси водорода с солями железа, начинается с электронных переходов между ионами железа и перекисью водорода. [34]
Роль пероксидазы в биологических процессах еще с достоверностью не известна, но уже проведено много работ для выяснения природы ее действия, и здесь можно отметить размах этой работы. Эллиот [381] исследовал в 1932 г. реакции перекиси водорода, катализируемые пероксида-зой, и указал, что в реакции вступают триптофан, тирозин, ряд фенолов ( но не резорцин), некоторые диамины, нитрит и йодид. [35]
Эта реакция, также как и реакция перекиси водорода с солями железа, начинается с электронных переходов между ионами железа и перекисью водорода. [36]
Высказано предположение 1206 ], что окислитель ускоряет разложение органического вещества в почве; не исключено также, что он, как указано выше, непосредственно действует на семена. Другая возможность состоит в том, что реакция перекиси водорода с неорганическими компонентами почвы может перевести их в более легко усвояемую форму. Так, в одном подробном исследовании 1207 ] показано, что обработка перекисью водорода превращает содержащийся в почве азот в аммиак и увеличивает также содержание водорастворимых органических и неорганических веществ. Однако способность минеральной части почвы к обмену катионами при этом не изменяется. Возможно, что механическое действие, обусловленное выделением кислорода при разложении, способствует тому, что почва делается более пористой. По мере повышения концентрации перекиси водорода это явление интенсифицируется; при проливании 90 % - ной перекиси водорода на землю разложение протекает очень интенсивно и после разложения поверхностный слой почвы делается порошкообразным и его кажущийся объем возрастает. Благодаря выделению тепла перекись водорода способствует высыханию даже сырой почвы. [37]
Лишь сравнительно недавно сделано предположение о том, что реакции перекиси водорода могут протекать по механизму с ионом гидроксила. Предполагается, что взаимодействие за счет промежуточного образования пероксопиевого иона НООН. [38]
Для подытоживания и обобщения идей, касающихся общей характеристики реакций перекиси водорода, необходимо вновь обратиться к ранее высказанным положениям относительно электроотрицательного или электро-ноакцепторного характера кислорода. Весьма целесообразно все время учитывать, что это красной нитью проходит через всю химию перекиси водорода. На этом рисунке схематически показано вероятное распределение электронов в трех перпендикулярных 2р - орбитах кислорода для водородо-кислородных соединений и для ионов, содержащих 1 или 2 атома кислорода. Эффекты гибридизации при этом не учитываются. [39]
На основании вышеизложенного обсуждения возникает мысль, что первой стадией реакции перекиси водорода является образование одной из частиц ОН, НОТ, ОН или НОа в виде более или менее независимого промежуточного продукта. [40]
Порфирины, содержащие железо и медь. Простетические группы, содержащие окисное железо, представлены в энзимах - каталазе и пероксидазе, - катализирующих реакции перекиси водорода. Все эти производные порфирина, в отличие от гемоглобина, но подобно цитохрому ( сцр. Еключающих обратимое окисление и восстановление атома металла, как постулировано Габером и Виль-штеттером ( стр. Следует указать, что следы таких соединений, как окись углерода, цианистый водород, фториды и азиды, которые могут давать прочные, не ионизирующиеся связи с атомом металла, способны подавлять каталитическую активность. [41]
С целью подтверждения механизма реакции ( 17) было проведено окисление изотопически нормальной перекисью водорода, меченной тяжелым кислородом, фенилборнои кислоты в воде, тоже меченной тяжелым кислородом. Выделенный из продуктов этой реакции фенол не содержал избытка тяжелого кислорода [ 57, б ], что полностью согласуется с предложенной схемой механизма реакции перекиси водорода с феннлборпой кислотой. [42]
Поведение хромовой кислоты по отношению к перекиси водорода в присутствии кислот также несовместимо с гипотезой Траубе. Хотя при этом и происходит восстановление хромовой кислоты в окись хрома, но восстановленное количество меньше, чем должно было бы соответствовать окислению вступившей в реакцию перекиси водорода. [43]
Под общим названием диссоциация рассматриваются различные мономолекулярные реакции перекиси водорода. Сюда не относится диссоциация па молекулярный водород и кислород, которая обсуждалась выше, в разделе об образовании перекиси водорода, а также разложение, под которым понимается исключительно реакция перекиси водорода с образованием воды и молекулярного кислорода. [44]
Так как при этой реакции выделяется довольно значительное количество тепла, то часть перекиси в / одорода разлагается на воду и кислород. Но если перекись натрия вносить небольшими порциями в охлажденную льдом воду, то этим устраняется нагревание, кислород почти ве выделяется и получается прозрачный сильнощелочной раствор, показывающий все реакции перекиси водорода. [45]