Cтраница 3
Продукт В остается неизменным и, следовательно, играет в реакции автоокисления роль положительного катализатора. [31]
Основной причиной коксования, как считают авторы [30], являются реакции автоокисления наиболее реакционных компонентов сырья растворенным в нем воздухом, начинающиеся при температуре выше 120 С. Поэтому при переходе на прямое питание сырьем возможно перерабатывать вторичные бензины при высоких температурах без забивки теплообменной аппаратуры установки. Был проведен пробег по высокотемпературной очистке чистого БТК на установке Л-24-300. В течение трехмесячной эксплуатации установки признаков полимеризации бензина и повышения перепада давления в системе не наблюдалось, что свидетельствует об устойчивости диеновых углеводородов при отсутствии - свободного кислорода. [32]
Свободнорадикальная природа разложения этих соединений делает перекиси и гидроперекиси весьма пригодными катализаторами реакций автоокисления и полимеризации. [33]
В щелочной среде, кроме образования комплексов с металлами, формальдоксим претерпевает реакцию автоокисления, в результате которой получаются перекисные соединения. Автоокислением формальдоксима объясняется та легкость, с которой металлы в комплексах с формальдоксимом переходят в высшее валентное состояние. [34]
Как и следует ожидать для цепных реакций со свободными радикалами в качестве цепных центров, реакции автоокисления без облучения реагентов и в отсутствие катализаторов, способных инициировать цепи за счет образования свободных радикалов, являются медленными реакциями. Активными катализаторами окисления жидких альдегидов или олефинов являются перекиси, гидроперекиси, растворимые соли, содержащие ионы тяжелых металлов, и другие катализаторы, активные в реакции полимеризации. Скорости реакций автоокисления в отсутствие катализаторов часто обнаруживают индукционные периоды, продолжительность которых достигает нескольких часов, с последующим крайне резким возрастанием скорости. Это, вероятно, обусловлено тем, что гидроперекиси, образующиеся в качестве первичных продуктов, разлагаются, давая свободные радикалы и увеличивая таким образом скорость инициирования реакционных цепей. [35]
В качестве примера цепной реакции, в которой в действительности наблюдается описанный выше способ инициирования, можно привести реакцию автоокисления водных растворов сульфита натрия. [36]
В качестве примера цепной реакции, и которой в действительности наблюдается описанный выше способ инициирования, можно привести реакцию автоокисления водных растворов сульфита натрия. [37]
Окисление парафина, проводимое при сравнительно низкой температуре ( 100 - 150 С) молекулярным кислородом, является реакцией автоокисления, протекающей по цепному свободнора-дикальному механизму. [38]
Моделирование реакции ингибированного окисления путем расчета кинетической схемы процесса при экспериментальных значениях констант скоростей показало, что в реакциях автоокисления, когда k3 1СГ5 - 1СГ6 сек 1, явление критической концентрации ингибиторов в периодическом процессе не должно наблюдаться. В полном соответствии с расчетом в этих реакциях экспериментально наблюдается линейная зависимость периода индукции от концентрации ингибитора. При катализированном окислении в присутствии металлов переменной валентности, когда А3 1СГ1 - 10 - 3 сев 1, переход через ф0 должен быть резким. [39]
Моделирование реакции ингибированного окисления путем расчета кинетической схемы процесса при экспериментальных значениях констант скоростей показало, что в реакциях автоокисления, когда А - З 1СГ5 - 10-в сек 1, явление критической концентрации ингибиторов в периодическом процессе не должно наблюдаться. В полном соответствии с расчетом в этих реакциях экспериментально наблюдается линейная зависимость периода индукции от концентрации ингибитора. При катализированном окислении в присутствии металлов переменной валентности, когда &3 1СГ1 - 10 - 3 секГ1, переход через ср0 должен быть резким. [40]
Эффективность таких соединений как антиокислителей зависит от их способности реагировать с перекисями углеводородов и образовывать сульфоокиси, вследствие чего происходит обрыв цепи и прекращаются реакции автоокисления. Те сернистые соединения, которые используются как противокоррозионные ( и противозадир-иые) присадки, практически не обладают антиокислительными свойствами и действие их основано на создании на поверхности металла защитной пленки, которая препятствует взаимодействию лродуктов кислотного характера, образовавшихся при окислении масел, с металлом. [41]
Разложение обусловлено тем фактом, что образующийся нитро-зобензол конденсируется с избытком фенилгидроксиламина, давая азоксибензол и азобензол ( см. Ароматические азокси -, азо - и гидра-зопроизводные), находящиеся среди продуктов реакции автоокисления. [42]
Если окисление происходит в объеме масла, то изменение парциального давления кислорода независимо от того, вызывается ли оно изменением концентрации кислорода в окисляющем газе или варьированием общего давления, дает одинаковое ускорение реакции автоокисления. [43]
В этой работе, вышедшей тремя изданиями и широко известной в России и за рубежом, впервые установлен характер окисления углеводородов разных классов, а также их влияние на кинетику процесса, развитие и торможение реакции автоокисления. Выявлена роль ароматических углеводородов в торможении реакции окисления нафтенов и индуцирования процесса окисления ароматических углеводородов первичными продуктами взаимодействия нафтенов с кислородом. [44]
Перекисная теория окислительных процессов, созданная Бахом 7, 8 ] и Энглером [9, 10] на основе наблюдений над реакциями медленного окисления, идущими самопроизвольно без видимого притока энергии извне, была отнесена первоначально только к подобным явлениям, названным реакциями автоокисления. [45]