Cтраница 2
В случае необратимых процессов Еу волн зависят от рН в том случае, когда собственно электрохимической стадии ( переносу электронов) предшествует реакция протонизации. К такому случаю относятся кинетические и квазидиффузионные как поверхностные, так и объемные волны. [16]
Следовательно, говоря о кислотности или основности в неводных растворах или о силе электролитов, необходимо иметь в виду, что равновесие реакции протонизации сильной кислоты в водном растворе ( е78 54) ( когда ассоциация ионов и образование ионных пар чрезвычайно малы) смещается в обратную сторону в среде растворителя с малой е, в котором преимущественно образуются ионные пары. Разумеется, большое значение имеет химическая природа растворителя. [17]
В случае необратимых процессов Е / г волн зависят от рН в том случае, когда собственно электрохимической стадии ( переносу электронов) предшествует реакция протонизации. К такому случаю относятся кинетические и квазидиффузионные как поверхностные, так и объемные волны. В уравнения для Ечг ( или qi / 2) таких волн прямо или косвенно ( через р или а) входит концентрация ионов водорода. [18]
Если Р ( изо - С4Н8) 198 ккал / моль [150], а Р ( Н2О) 169 ккал / моль [152], то реакция протонизации изобутилена является экзотермической реакцией с теплотой ДЯ - 29 ккал / моль. [19]
А - - анион органической кислоты; В - органическое основание; DFF - донор протонов; D - сопряженное с ним основание; р - суммарная константа скорости реакции протонизации; ст - константа кислотно-основного равновесия. [20]
Кинетические закономерности каталитического процесса зависят от природы его лимитирующей стадии, роль которой может выполнять любая из реакций (7.69) - (7.71), а также от объемного или поверхностного характера реакции протонизации катализатора. [21]
НА - кислота, находящаяся в растворе, А - сопряженное с ней основание. На реакцию протонизации оказывает влияние изменение рН вблизи электрода по сравнению с его величиной в массе раствора вследствие действия поля электрода на распределение заряженных компонентов буферного раствора. [22]
НА - кислота, находящаяся в растворе, А - сопряженное с ней основание. На реакцию протонизации оказывает влияние изменение рН вблизи электрода по сравнению с его величиной в массе раствора вследствие действия поля электрода на распределение заряженных компонентов буферного раствора. [23]
Больший заряд образовавшейся частицы - АН или ВН - обусловливает значительно большую скорость их электрохимической реакции на катоде, чем в случае А - или В. В этом разделе - на примере реакции протонизации - очень кратко будут рассмотрены основные закономерности кинетических токов и их частного случая - каталитических волн. [24]
Больший заряд образовавшейся частицы - АН или ВН - обусловливает значительно большую скорость их электрохимической реакции на катоде, чем в случае А - или В. В этом разделе - на примере реакции протонизации - очень кратко будут рассмотрены основные закономерности кинетических токов и их частного случая - каталитических волн. [25]
В заключение этого раздела следует остановиться на косвенном полярографическом методе изучения кинетики протолитичес-ких реакций, когда непосредственно в электрохимическом акте участвует не исследуемая кислота или ионы водорода, а некоторое вводимое в раствор вещество, отнимающее протон от кислот и затем вступающее в электрохимическую реакцию. Величина предельного тока в этом случае определяется скоростью реакции протонизации вводимого в раствор вещества под действием находящихся в растворе кислот. [26]
В заключение этого раздела следует остановиться на косвенном полярографическом методе изучения кинетики протолитичес-ких реакций, когда непосредственно в электрохимическом акте участвует не исследуемая кислота или ионы водорода, а некоторое вводимое в раствор вещество, отнимающее протон от кислот и затем вступающее в электрохимическую реакцию. Величина предельного, тока в этом случае определяется скоростью реакции протонизации вводимого в раствор вещества под действием находящихся в растворе кислот. [27]
Очень часто перенос электронов при электровосстановлении органических соединений на электродах с высоким перенапряжением водорода сопровождается быстрыми химическими реакциями, протекающими в приэлектродном пространстве. Наиболее распространены электродные процессы с химическими стадиями, представляющими реакции протонизации, протекающие до или после переноса электронов. Иногда в приэлектродном пространстве протекают реакции димеризации образующихся на электроде первичных продуктов электрохимического акта. [28]
Согласно этой теории кислотой называется химическое соединение, способное в течение реакции отдавать протон; кислота - донор протона. Реакция присоединения протона к другому веществу, участвующему в реакции с кислотой, называется реакцией протонизации. [29]
На рис. 28 прямая 1 представляет собой температурную зависимость высоты каталитической волны водорода в растворе анабазина. Было показано [124], что при более низких температурах ( правый участок прямой 1) скорость процесса в целом ограничена кинетикой распада - образовавшегося на первой стадии процесса - дигидродианабазина на молекулу водорода и две молекулы анабазина; при более высоких температурах скорость этого распада увеличивается настолько, что перестает ограничивать процесс, скорость которого зависит теперь уже от реакции протонизации анабазина, протекающей с большей энергией активации. [30]