Реакция - разветвление
Cтраница 2
 |
Кинетика накопления и превращения радикалов в системе С6Н6 СН3ОН Лу ( опыты с фильтрованным светом. [16] |
Однако несмотря на существование реакции разветвления, не происходит непрерывного роста концентрации свободных валентностей; поэтому приходится предположить, что в этих условиях протекает также и реакция обрыва. [17]
В других условиях скорость реакции разветвления может превысить скорость реакции обрыва вследствие повышения давления; взрыв в этом случае произойдет выше некоторого критического давления. Таким образом, в последнем случае придется решать вопрос о том, вызван ли взрыв разветвлением реакционных цепей или же рассмотренными выше тепловыми причинами. Во многих случаях предположение о том, что взрыв является цепным, крайне вероятно или даже несомненно. [18]
Две последние реакции являются реакциями разветвления, поскольку в них происходит увеличение числа переносчиков, и, следовательно, скорость реакции может очень быстро увеличиваться: это приводит к взрыву ( сопровождающемуся характерным звуком) при поджигании смеси водорода и кислорода. [19]
В многочисленных публикациях указывается на реакции разветвления и гелеобразования, которые, по-видимому, протекают при гетерогенной полимеризации акрилонитрила. [20]
Если скорость размножения активных центров в результате реакций разветвления превосходит скорость их гибели при реакциях обрыва цепи, скорость образования молекул воды в рассмотренном примере будет непрерывно возрастать. Если понижение давления ведет к возрастанию скорости реакции разветвления цепи по сравнению со скоростью реакции обрыва, то ниже некоторого критического давления реакция должна, очевидно, настолько ускориться, что произойдет взрыв. [21]
То, что именно эта реакция является реакцией разветвления, следует из того, что радикал Н02 обычно инертен в условиях второго предела по давлению; в то же время, поскольку концентрация радикалов Н02 пропорциональна концентрациям других радикалов, выполняется условие, при котором скорость разветвления пропорциональна квадрату концентрации активных центров. [22]
То, что именно эта реакция является реакцией разветвления, следует из того, что радикал Н02 обычно инертен в условиях второго предела по давлению; вто же время, поскольку концентрация радикалов Н02 пропорциональна концентрациям других радикалов, выполняется условие, при котором скорость разветвления пропорциональна квадрату концентрации активных центров. [23]
 |
Влияние продолжительности пребывания найлона 66 в расплавленном состоянии на содержание концевых аминогрупп. [24] |
Во многих полимерах в результате термической деструкции возникают реакции разветвления, а также сшивки макромолекул. Это, конечно, приводит к увеличению вязкости расплава и в конечном счете к гелеобразованию. Поэтому со временем плавильная решетка постепенно покрывается слоем почти неплавкого полимера, имеющего трехмерную структуру. [25]
Некоторые ингредиенты вместо линейного обрыва цепи способствуют протеканию реакций разветвления посредством образования зторичных радикалов, которые более склонны к реакции этого типа, шм первичные. [26]
Таким образом, остается принять в качестве лимитирующей реакцию разветвления 3, для которой, по аналогии с распадом диалкильных перекисей, значение ДЯ заключено в пределах 32 - 37 ккал. Вопрос о зависимости Es холоднопламенного процесса от строения углеводородов будет рассмотрен отдельно. [27]
Таким образом, остается принять в качестве лимитирующей реакцию разветвления 3, для которой, по аналогии с распадом диалкильных перекисей, значение ДЯ заключено в пределах 32 - 37 ккал. [28]
 |
Границы области самовоспламенения углеводородов. [29] |
При высоких температурах пероксидный радикал распадается и становится возможной реакция разветвления через альдегиды, для которой требуется более высокая энергия активации, чем для разветвления через пероксиды. [30]
Страницы: 1 2 3 4