Реакция - разветвление
Cтраница 3
Существование нижнего предела воспламенения связано с тем, что скорость реакции разветвления пропорциональна давлению и поэтому падает с уменьшением давления, в то время как скорость обрыва цепей на стенке в кинетической области не зависит от давления, а в диффузионной даже растет с уменьшением давления. Поэтому при достаточно малых давлениях скорость обрыва цепей на стенке неизбежно окажется больше скорости разветвления цепей и реакция окисления перейдет на квазистационарный режим. [31]
 |
Кинетические кривые для цепной реакции. [32] |
Иными словами, период индукции существенно зависит от соотношения скоростей реакции разветвления и обрыва цепей, но не от скорости начального инициирования активных центров и чувствительности измерительных приборов. [33]
Существование нижнего предела воспламенения связано с тем, что скорость реакции разветвления пропорциональна давлению, и поэтому падает с уменьшением давления, в то время как скорость обрыва цепей на стенке в кинетической области не зависит от давления, а в диффузионной даже растет с уменьшением давления. Поэтому при достаточно малых давлениях скорость обрыва цепей на стенке неизбежно окажется больше скорости разветвления цепей, и реакция окисления перейдет на стационарный режим. [34]
Существование нижнего предела воспламенения связано с тем, что скорость реакции разветвления пропорциональна давлению и поэтому падает с уменьшением давления, в то время как скорость обрыва цепей на стенке в кинетической области не зависит от давления, а в диффузионной даже растет с уменьшением давления. Поэтому при достаточно малых давлениях скорость обрыва цепей на стенке неизбежно окажется больше скорости разветвления цепей и реакция окисления перейдет на квазистационарный режим. [35]
 |
Кинетические кривые для цепной реакции. [36] |
Иными словами, период индукции существенно зависит от соотношения скоростей реакции разветвления и обрыва цепей, но не от скорости начального инициирования активных цейтров и чувствительности измерительных приборов. [37]
Существование нижнего предела воспламенения связано с тем, что скорость реакции разветвления пропорциональна давлению и поэтому падает с уменьшением давления:, в то время как скорость обрыва цепей на стенке в кинетической области не зависит от давления, а в диффузионной даже растет с уменьшением давления. Поэтому при достаточно малых давлениях скорость обрыва цепей на стенке неизбежно окажется больше скорости разветвления цепей и реакция окисления перейдет на стационарный режим. [38]
Так, например, если на два акта обрыва приходится одна реакция разветвления, то в общем это равноценно осуществлению только одного обрыва: две цепи прекратили свое существование, но зато появилась одна новая. [39]
Так, например, если на два акта обрыва приходится одна реакция разветвления, то в общем это равноценно осуществлению только одного обрыва; две цепи прекратили свое существо вание, но зато появилась одна новая. [40]
Последнее обстоятельство свидетельствует о том, что альдегид является основным участником реакции разветвления. [41]
При дальнейшем увеличении давления скорость реакции обрыва цепей станет больше скорости реакции разветвления, и при давлении больше Р2 самовоспламенения не происходит. [42]
Тем самым была бы проверена правильность предположения о величине константы и гомогенности реакции разветвления я3 ( СН О), которая в случае окисления чистого альдегида является реакцией зарождения цепи. К сожалению, данные об окислении альдегидов ( в частности - формальдегида) скудны, противоречивы и получены при давлениях ( СН20), значительно превышающих давления его, образующиеся при окислении метана. Кроме того, изучение окисления альдегидов обычно проводилось при более низких температурах, чем температуры окисления углеводородов. Опытные данные дают сильно варьирующие значения энергии активации окисления формальдегида от 17 до 39 ккал. [43]
При реакциях передачи цепи плотность разветвления, естественно, определяется соотношением скоростей реакций разветвления и роста, в поликонденсационных процессах - долей полифункциональных звеньев. В связи с тем, что энергия активации реакций разветвления и, соответственно, температурный коэффициент их скорости, выше энергии активации роста цепи, разветвленность большого числа полимеров увеличивается с ростом температуры; разветвленность также увеличивается с глубиной полимеризации, так как при этом возрастает вероятность взаимодействия активных центров с полимерными цепями. [44]
Аналогичные соображения применимы и к вышеприведенной схеме окисления пропана [12], только здесь реакции разветвления идут по бимолекулярному пути, а не разветвленные реакции - по мономолекулярному; то есть сущность вопроса сводится к тому, что реакция разветвления является реакцией высшего порядка. [45]
Страницы: 1 2 3 4