Реакция - расширение
Cтраница 1
Реакция расширения, протекающая в присутствии порошка алюминия, в значительной степени зависит от температуры. При температуре 30 С реакция может быть закончена в течение 20 мин, а при 5 С она может не завершиться и за несколько часов. При температуре 5 С требуется вдвое большее количество добавки для получения такого же расширения, как при 20 С. В табл. 9.2 показано влияние температуры окружающей среды на расширение перед схватыванием. При температуре выше 30 С реакция ускоряется в такой степени, что расширение практически заканчивается до того, как уложены бетон или раствор. [1]
Реакция расширения цикла по Демьянову может стать существенной стадией в превращении циклического спирта и его циклический гомолог в сочетании с одним из многих методов получения а ми помети ль по [ - о производного из соответствующего спирта. Казавшийся бы очелидным путь через пиклоалкилгало-геии Д и нитрил с последующим восстановлением обычно не применяется, так как при реакции циклоалкилгалогепида с цианистой солью нитрил обычно получается с плохим выходом. Другим путем является получение нитрила через реактив Гриньяра и карбоновую кислоту. Во многих случаях можно непосредственно восстановить цианшдрин, после чего применяют реакцию расширения цикла по Тиффепо - Демьяиону. [2]
Реакция расширения цикла в полизамещенных и, в частности, гв дизамещенных циклопентанах, помимо аналитического значения, представляет большой интерес в аспекте изучения динамической стереохимии изомерных перегруппировок. [3]
 |
Состав продуктов реакции 8кдо - 2-этилбицикло ( 3 3СО-октана как функция степени превращения исходного углеводорода. [4] |
Реакция расширения цикла в эндо-2 - этилбицикло ( 3 3 0) ок-тане оказалась весьма стереоспецифичной и интересной в структурном отношении. [5]
Реакции расширения цикла Демьяново. [6]
Реакция расширения цикла по Демьянову может стать существенной стадией в превращении циклического спирта в его циклический гомолог в сочетании с одним из многих методов получения аминометильного производного из соответствующего спирта. Казавшийся бы очевидным путь через циклоалкилгало-генид и нитрил с последующим восстановлением обычно не применяется, так как при реакции циклоалкилгалогенида с цианистой солью нитрил обычно получается с плохим выходом. Другим путем является получение нитрила через реактив Гриньяра и карболовую кислоту. Во многих случаях можно непосредственно восстановить циангидрин, после чего применяют реакцию расширения цикла по Тиффено - Демьянову. [7]
Реакция расширения ароматического кольца бензола и его гомологов с помощью карбенов лежит в основе синтеза разнообразных производных тропилидена, которые интересны в частности тем, что из них могут быть получены небензоидные ароматические соединения с семичленным кольцом. [8]
Реакцию расширения цикла по Тиффено - Демьянову несколько легче применять для получения ближайшего высшего гомолога с большим размером цикла. Циклический кстон может быть превращен в три стадии через его цкангидрин и восстановлением последнего до аминоциклоалканола в ближайший высший циклический кетон. [9]
Реакцию расширения цикла по Тиффено - Демьянову несколько легче применять для получения ближайшего высшего гомолога с большим размером цикла. Циклический кетон может быть превращен в три стадии через его циангидрин и восстановлением последнего до аминоциклоалканола в ближайший высший циклический кетон. [10]
Фактически реакция расширения цикла циклоалканонов пригодна только для получения циклогептанона и циклооктанона. Циклические кетоны с размером цикла Св-С ] 2 реагируют настолько медленно, что этот метод не имеет практического значения, а макроциклические кетоны образуют сложные и трудноразделимые смеси высших гомологов. [11]
Среди реакций расширения и сужения циклов, наиболее исследованной является перегруппировка Демьянова [13], протекающая при действии азотистой кислоты на алициклические амины. [12]
Среди реакций расширения и сужения циклов наиболее исследованной является перегруппировка Демьянова [27], протекающая при действии азотистой кислоты на алицикли-ческие амины. [13]
Механизм реакции расширения циклов по Тиффено - Демьянову и по Демьянову в основном один и тот же. Однако в случае первой реакции существует два важных фактора, которые благоприятствуют расширению цикла: отсутствует атом водорода в таком положении, из которого он мог бы мигрировать, конкурируя с атомом углерода в кольце; кроме того, ион, образующийся в результате перегруппировки, несет положительный заряд на протонированпой карбонильной группе, а такая структура обычно обладает значительно более низкой энергией, чем простой ион карбония. В результате реакция с расширением цикла протекает более полно и среди продуктов реакции не содержится существенного количества непредельных углеводородов, которые обычно образуются при реакции Демьянова. [14]
 |
Расширение цикла в метилизопропилциклопентапах. [15] |
Страницы: 1 2 3 4