Реакция - расширение
Cтраница 2
Своеобразно протекает реакция расширения цикла в метил-изопропилциклопентанах. Значительные стерические трудности в перегруппировках 1-метил - 2-изопропилциклопентана являются причиной того, что скорость расширения цикла здесь невелика, причем ifuc - изомер отличается особенно низкой ( по сравнению с другими г ис-вицинально замещенными углеводородами) реакционной способностью. [16]
Для предотвращения реакций расширения в бетоне, вызываемых реакционноспособ-ными заполнителями, используют цемент с содержанием щелочей менее 0 6 % и пуц-цолановые материалы. [17]
Среди продуктов реакции расширения цикла по Демьянову обычно имеются небольшие количества азотсодержащих соединений, которые часто содержатся в высококипнщем остатке. Этими веществами обычно можно пренебречь. В тех случаях, когда они были выделены, оказалось, что это нитроалканы [60, 91], которые, вероятно, получаются при действии окислов азота на образующиеся олефины. [18]
Особенности протекания реакции расширения цикла, строение образующихся углеводородов ряда циклогексана, а главное стереохимический состав продуктов реакции - все это связано с конформационными особенностями исходных углеводородов, а также с закономерностями образования, устойчивостью и типом карбкатионов. Все эти факторы, хорошо известные для многих функциональных органических соединений, сохраняют свое значение и для углеводородов. [19]
Среди продуктов реакции расширения цикла по Демьянову обычно имеются небольшие количества азотсодержащих соединений, которые часто содержатся в высококипящем остатке. Этими веществами обычно можно пренебречь. В тех случаях, когда они были выделены, оказалось, что это нитроалканы [60, 91], которые, вероятно, получаются при действии окислов азота на образующиеся олефины. [20]
Индол подвергается реакциям расширения цикла, аналогичным реакциям, наблюдаемым у пиррола. Так, при получении [ 3-индолальде-гида обработкой индола хлороформом и едким натром, по методу Рей-мера и Тимана, образуется в качестве побочного продукта 3-хлорхинолин. [21]
Для понимания механизма реакции расширения цикла особенное значение имеет возникновение заряда у а-углеродных атомов боковой цепи. В некоторых случаях, например среди алифатических углеводородов, этот сдвиг протекает на довольно далекие расстояния от третичного атома углерода - места первоначальной атаки катализатора. [22]
 |
Кинетика образования геж-замещенных циклогексанов при изомеризации различных триметилэтилциклопентанов. [23] |
Заслуживает внимания и стереохимия реакций расширения цикла в четырехзамещенных циклопентанах. [24]
При этом иногда побочно происходит реакция расширения шестичленного кольца. [25]
Другим важным методом синтеза лактамов является реакция расширения цикла циклических кетонов с помощью перегруппировок Бекмана или Шмидта, как это приведено на схеме ( 76) ( ср. Эти реакции используются для получения циклов разного размера от малых до очень больших. [26]
Галогенированиые циклы обладают меньшей склонностью к реакциям расширения цикла. [27]
Галогенированные циклы обладают меньшей склонностью к реакциям расширения цикла. [28]
Данные о влиянии других функциональных групп в реакциях расширения цикла ограничиваются лишь несколькими примерами, упомянутыми в разделе о стероидах, несколькими оксисо-единениями и двумя галогенопроизводными. [29]
Аналогичные рассуждения, вероятно, применимы и к реакциям расширения цикла по Демьянову; однако стереохимическая природа амина обычно определяется стадией восстановления, например гидрированием непредельного нитрила. [30]
Страницы: 1 2 3 4