Cтраница 1
Относительные скорости и тепловые эффекты реакций риформинга. [1] |
Реакции риформинга, ведущие к образованию ароматических углеводородов из нафтеновых и парафиновых, идут с поглощением теплоты; реакции гидрокрекинга и гидрогенолиза - с выделением теплоты; реакции изомеризации парафиновых и нафтеновых углеводородов имеют слабовыраженный тепловой эффект. Для углеводородов С6 - С10 мольные тепловые эффекты почти не зависят от молекулярной массы и мало изменяются в температурном интервале 470 - 500 С. [2]
Реакции риформинга проводятся при высоком парциальном давлении водорода, которое необходимо для того, чтобы подавить реакции крекинга и образование кокса. Как видно из рис. VII-2, для того чтобы противодействовать подавлению равновесия, которое вызывается высоким давлением водорода, процесс необходимо вести при высоких температурах. [3]
Реакции риформинга углеводородов включают не только ряд таких реакций, как разрыв углеродной цепи и скелетная перегруппировка, обусловленных образованием карбо-ниевых ионов, но также дегидрогенизацию и замыкание кольца, приводящие к образованию ароматических углеводородов. Смесь паров углеводорода с водородом пропускают при высоких давлениях и температурах над катализаторами риформинга. При этом были получены следующие фракции ( мол. Хотя платина, отложенная на у-окиси алюминия или полученная восстановлением платинового цеолита, приготовленного катионным обменом из кальциевого цеолита, относится к числу активных катализаторов, их относительная активность и при ароматизации, и при крекинге, и при изомеризации очень сильно зависит от метода приготовления. [4]
Поскольку реакции риформинга в целом эндотер-мичны, а реакторы работают в адиабатическом режиме, процесс протекает ступенчато, последовательно в нескольких аппаратах, с промежуточным подогревом реакционной смеси При этом падение температуры в реакторах при риформировании бензина составляет от 10 до 43 С и при ароматизации - от 10 до 70 С. [5]
О Реакция риформинга -) Температура 1100 - 1200 К; Реакция водяного газа. [6]
Скорости реакций риформинга сильно зависят от содержания каталитических ядов, поступающих главным образом с сырьем. [7]
Относительные скорости и тепловые эффекты реакций риформинга. [8] |
Кинетика реакций риформинга описывается схемой механизма Лэнгмюра - Хиншельвуда. Поэтому количество катализатора в последовательно соединенных реакторах возрастает обратно этому соотношению. Условно можно полагать, что дегидрирование Св-нафтенов протекает в первом реакторе с высоким эндотермическим эффектом и с заметным понижением температуры ( на 40 С), изомеризация парафинов и С5 - нафтенов - во втором с меньшим эндотермическим эффектом, а циклизация и гидрокрекинг - в третьем реакторе. [9]
Схема реакций риформинга приведена на рис. 2.18. Реакции, записанные параллельно оси абсцисс, протекают на кислотных центрах, а параллельно оси ординат - на металлических. Схема достаточно хорошо выражает ход бифункциональных реакций риформинга, однако в ней не учтена в достаточной мере возможность протекания всех стадий одной и той же реакции на металлической, либо кислотной функции катализатора. [10]
В целом реакция риформинга эндотермична и ее тепловой эффект зависит от химического состава сырья, глубины процесса, а также типа катализатора. Тепловой эффект платфор-минга лежит в пределах от - 250 до - 630 кДж на 1 кг сырья. [11]
Для ускорения реакций риформинга применяют катализаторы, которые должны обладать двумя основными функциями: дегидрирующей и кислотной. [12]
Поскольку составляющие суммарный процесс реакции риформинга имеют неодинаковые значения энергии активации - наибольшее для реакций гидрокрекинга ( 117 - 220 кДж / моль) и меньшее для реакций ароматизации ( 92 - 158 кДж / моль), то при повышении температуры в большей степени ускоряются реакции гидрокрекинга, чем реакции ароматизации. Поэтому обычно поддерживают повышающийся температурный режим в каскаде реакторов, что позволяет уменьшить роль реакций гидрокрекинга в головных реакторах, тем самым повысить селективность процесса и увеличить выход рифор-мата при заданном его качестве. [13]
Поскольку составляющие суммарный процесс реакции риформинга имеют неодинаковые значения энергии активации - наибольшее для реакций гидрокрекинга ( 117 - 220 кДж / моль) и меньшее для реакций ароматизации ( 92 - 158 кДж / моль), то при повышении температуры в большей степени ускоряются реакции гидрокрекинга, чем реакции ароматизации. Поэтому обычно поддерживают повышающийся температурный режим в каскаде реакторов, что позволяет уменьшить роль реакций гидрокрекинга в головных реакторах, тем самым повысить селективность процесса и увеличить выход риформата при заданном его качестве. [14]
Здесь на алюмаплатиновом катализаторе протекают реакции риформинга. Воцородсодержащий газ, уходящий с верха сепаратора 30, проходит - осушку на цеолитах в осушителе 12 и поступает на прием центробежного компрессора 2, откуда он вновь подается на смешение с сырьем. [15]