Cтраница 4
Платиновые катализаторы, используемые при каталитическом риформинге, быстро отравляются в присутствии серы, поэтому в промышленности эти реакции осуществляют в виде самостоятельного процесса: для очистки сырья ( процесс гидроочистки) перед каталитическим риформингом или для очистки от сероводорода ( образующегося в процессе риформинга) циркулирующего водород-содержащего газа. При реакциях риформинга некоторая часть ароматических углеводородов, содержащихся в сырье и образующихся в процессе риформинга, разлагается. Очевидно, уменьшение содержания ароматических углеводородов С9 - Сю и выше при большой жесткости режима объясняется отщеплением боковых цепей ( реакция деалкилирования, см. ниже) и даже разрывом бензольного ядра. [46]
Активность алюмохромового и алю. [47] |
Вместе с тем, применение для процесса риформинга нефтяных фракций окисных катализаторов имеет значительные преимущества: высокая механическая прочность, стабильная активность при работе на сернистом сырье, стойкость к отравлению водой и другими веществами. Для протекания реакций риформинга необходимо, чтобы катализатор отчетливо проявлял гидрогениза-ционно-дегидрирующую способность и кислотные свойства. [48]
В процессе гудриформинга используется обычное сырье ри-форминга. Во избежание протекания реакций риформинга предварительную гидрогенизацию проводят в значительно более мягких условиях. При предварительной обработке исходного сырья не только удаляются вещества, отравляющие катализатор, но и происходит гидрогенизация олефиновых компонентов, в результате чего значительно расширяются сырьевые ресурсы. [49]
Таким образом было получено пять образцов катализатора с различной степенью потери дегидрирующей активности. Каждый образец был испытан в реакции риформинга нефти. [50]
Схема реакций риформинга приведена на рис. 2.18. Реакции, записанные параллельно оси абсцисс, протекают на кислотных центрах, а параллельно оси ординат - на металлических. Схема достаточно хорошо выражает ход бифункциональных реакций риформинга, однако в ней не учтена в достаточной мере возможность протекания всех стадий одной и той же реакции на металлической, либо кислотной функции катализатора. [51]
Обоснованием такого распределения является последовательность протекания реакций риформинга: вначале преимущественное дегидрирование шестичленных нафтенов, допускающее подачу исходного сырья с высокой объемной скоростью, - затем ароматизация пяти-членных нафтенов и парафинов, а также реакции гидрокрекинга, которые идут значительно медленнее и требуют соответственно пониженных объемных скоростей. Указанная в табл. 28 объемная скорость подачи сырья рассчитана на суммарный объем катализатора во всех трех реакторах. [52]
Соотношение между температурой, требуемой для риформинга нефти до 98-октанового продукта, и кислотной активностью катализатора, определенной по разложению ку. [53] |
В число образцов катализаторов входят катализаторы риформинга на окисноалюминиевои основе ( заштрихованные кружки), содержащие в качестве промоторов хлор, фтор или бор, а также на основе SiO2 ( незаштрихованные кружки), промотированной окисью алюминия или окисью магния. Удовлетворительное общее соотношение между кислотностью и активностью в реакции риформинга вполне очевидно. [54]
Влияние природы сырья и продолжительности процесса на коксообразование при каталитическом риформинге ( Т 470 С. Р 0 1 МПа. Н2. СН уоб2ч - 1. [55] |
Увеличение содержания хлора в катализаторе способствует росту активности в реакциях риформинга и коксования. На рис. 6.2 показано исследованное нами и другими авторами влияние числа углеродных атомов н-парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, а также давления на содержание кокса в расчете на катализатор в % ( мас. [56]
Основным условием образования Pt является присутствие ионов хлора в катализаторе. Вода способна хемосор-бироваться на Pt8 и изменять активность ионной формы платины в реакциях риформинга. [57]
Названные исследователи нашли, что температура риформинга, требуемая для получения и.о.ч. 98, хорошо согласуется с кислотностью, измеренной по крекингу кумола на различных по кислотности катализаторах - платине, нанесенной на алюмосиликат, на магнийсиликат, на окись алюминия, активированную хлором, фтором и бором. I № тализаторов; таким обра - 1 зом подтверждается заключение о том, что и в реакциях риформинга нефтей оба компонента катализатора могут иметь индивиду - Рнс. Соотношение между темпера-альные и независимые свой - ТУР Й требуемой для риформинга нефти ствя и в то ЖР ИПРМЯ vrrn c получением о. [58]
Наиболее важные реакции риформинга, ведущие к образованию ароматических углеводородов из нафтенов и парафинов, идут с поглощением тепла, реакции гидрокрекинга и гидрогенолиза экзотермичны, реакции изомеризации парафинов и нафтенов имеют тепловой эффект, близкий к нулю. Для углеводородов Св - С10 мольные тепловые эффекты мало зависят от молекулярной массы, причем в температурном интервале реакций риформинга ( 470 - 500 С) тепловые эффекты почти не изменяются. [59]
Одним из наиболее интересных и важных в промышленном отношении гетерогенных каталитических процессов, разработанных за последние пятнадцать лет, является каталитический риформинг лрямогонных лигроинов и лигроинов крекинга с целью получения высокооктановых бензинов и индивидуальных ароматических углеводородов. Исследования, проведенные при атмосферном давлении, показали, что указанные катализаторы обладают достаточной активностью и избирательностью в реакциях риформинга углеводородов с температурами кипения, лежащими в пределах температур выкипания лигроиновых фракций. Хотя эти катализаторы в результате отложения кокса и теряют свою активность, однако регенерацией воздухом ее можно почти полностью восстановить. [60]