Реакция - сольволиз
Cтраница 3
Изотопный эффект в реакции сольволиза mpem - бутилхлорида, протекающей несомненно по диссоциативному механизму, близок по величине к эффекту в неводных средах. Примерно так же велики изотопные эффекты при сольволизе изопропиловых эфиров сульфокислот, механизм которого, как мы уже решили, носит также по существу SNl-характер. [31]
Как правило, реакции сольволиза, особенно гидролитической деструкции, идут одновременно с конкурирующими реакциями конденсации лигнина ( реакциями сшивания цепей), препятствующими его растворению. [32]
Тем не менее реакции сольволиза, когда роль нуклеофила играет сам растворитель, концентрация которого в ходе реакции практически не изменяется, подчиняются кинетическому уравнению первого порядка даже в том случае, когда истинный механизм сольволиза относится к 5 2-типу. Такие реакции называются процессами псевдопервого порядка. [33]
Тем не менее реакции сольволиза, когда роль нуклеофила играет сам растворитель, концентрация которого в ходе реакции практически не изменяется, подчиняются кинетическому уравнению первого порядка даже в том случае, когда истинный механизм сольволиза относится к 52-типу. Такие реакции называются процессами псевдопервого порядка. Следовательно, отсутствует кинетический критерий выбора механизма сольволиза. [34]
При обсуждении механизмов реакций сольволиза мы отмечали, что стабилизация образующегося карбкатиона возможно за счет а химерного содействия при участии арнльных заместителей, находящихся у соседнего аго. Аналогичное влияние аридьные заместители могут оказывать и в сольволнзе ванильных систем, однако здесь возможность проявления ан: мерього содействия зависит от стереохимии исходного соединения. [35]
Некоторые катализируемые кислотами реакции сольволиза эпокси-соединений протекают, по-видимому, по 8 1-механизму с промежуточным образованием карбониевых ионов. Это лучше всего видно на примере реакций несимметричных а-окисей. [36]
Некоторые катализируемые кислотами реакции сольволиза эпокси-соединений протекают, по-видимому, по ЗгД - механизму с промежуточным образованием карбониевых ионов. Это лучше всего видно на примере реакций несимметричных а-окисей. [37]
Значительно большая скорость реакции сольволиза хлористого изоборнила обусловлена тем, что связь при атоме G-6 способствует вытеснению иона СГ -, что можно изобразить неклассическим ионом VI. Последний в результате потери протона превращается в камфен, а за счет реакции с молекулой воды - в камфенгидрат ( см. стр. [38]
Медленной стадией в этой реакции сольволиза является ионизация галогенида с образованием промежуточного карбониевого иона. Структура переходного состояния неизвестна; однако обычно принимается, что она очень близка к структуре карбониевого иона. Таким образом, дискуссия о возможном влиянии структурных изменений на стабильность карбониевого иона имеет также непосредственное отношение и к переходному состоянию, предшествующему этому иону. [39]
Реализация изопараметрической точки для реакции сольволиза трет. [40]
 |
Метанолиз бромистого 1-фенилэтила. [41] |
Данные рис. 11.9 иллюстрируют реакции сольволиза, сопровождающиеся избыточным обращением конфигурации. Реакция промежуточного карбоний-иона происходит столь быстро, что не успеет уходящий ион брома отойти, как уже образуется заметное количество обращенного продукта за счет атаки молекулой растворителя с другой стороны. [42]
Надо думать, что эти реакции сольволиза, если они действительно происходят, должны быть в достаточной степени экзотермичными, чтобы компенсировать маловероятность протекания реакций прямой ионизации. Поэтому ионизация вовсе не является мало вероятным типом активации в случае реакций, протекающих в растворе. [43]
Дипольный момент переходного комплекса в реакции сольволиза rper - CJHgCl, рассчитанный по наклону прямой на рис. VIII. Оно свидетельствует о том, что в переходном состоянии происходит существенное разделение зарядов ( б цхф4 8 10 - гх ф 0 83 ед. [44]
Образование третичного классического иона в реакции сольволиза было четко показано Герингом [148] при изучении метанолиза олтиче-сш активного 1 2-диметил - 2-экзо-норборнилхлорида. [45]
Страницы: 1 2 3 4