Реакция - сочетание
Cтраница 3
 |
Бюретка для анализа методом азосочетания. [31] |
Конец реакции сочетания определяют пробой на вытек с диазораство-ром и раствором азосоставляющей ( стр. [32]
Продукты реакции сочетания диазотированных ароматических аминов с различными сочетающимися компонентами являются производными азобензола и, следовательно, они окрашены. Известны азокрасители всевозможных цветов и оттенков - от желтого и красного до голубого и черного. [33]
Скорость реакции сочетания с аминами в интервале рН 2 - 6 возрастает с понижением кислотности до тех пор, пока концентрация свободного амина не достигнет максимума. При сочетании с фенолами при изменении рН в интервале 5 - 8 скорость реакции, наоборот, возрастает с повышением рН, поскольку образуется большее количество способного к реакциям фенокси-иона. Такое объяснение не только согласуется с общим представлением о других реакциях замещения в ароматическом ряду, но и подкрепляет его. В данном случае замещающей группой является истинный катион. Положительный заряд атома азота в солях аминов должен давать противоположный эффект, и поэтому амины сочетаются в свободном виде. [34]
Скорость реакции сочетания с аминами в интервале рН 2 - 6 возрастает с понижением кислотности до тех пор, пока концентрация свободного амина не достигнет максимума. При сочетании с фенолами при изменении рН в интервале 5 - 8 скорость реакции, наоборот, возрастает с повышением рН, Поскольку образуется большее количество способного к реакциям фенокси-иона. Такое объяснение не только согласуется с общим представлением о других реакциях замещения в ароматическом ряду, но и подкрепляет его. В данном случае замещающей группой является истинный катион. То, что он сильнее притягивается к фе-нокси-иону, чем к фенолу, является следствием резонанса и индукционного эффекта отрицательно заряженного атома кислорода, что приводит к повышению электронной плотности в орто - и пара-положениях ароматического кольца. Положительный заряд атома азота в солях аминов должен давать противоположный эффект, и поэтому амины сочетаются в свободном виде. [35]
Конец реакции сочетания определяют пробой на вытек. После нанесения на беззольную фильтровальную бумагу стеклянной палочкой мазка анализируемого раствора в средней части мазка находится краситель, а по краям бесцветный раствор. Если титрование не закончено, то в вытеке содержится азосоставляющая, которую обнаруживают при помощи индикаторного раствора. Он представляет собой разбавленный в десять раз раствор диазосо-ставляющей, взятой для титрования. [36]
Механизм реакции сочетания, катализируемой комплексами меди, вероятно, подобен олигомеризации в присутствии никелевых катализаторов. [37]
 |
Бюретка для анализа методом азо. [38] |
Конец реакции сочетания определяют пробой на вытек с диазораствором и раствором азосоставляющей ( см. стр. [39]
Сводка реакций электрохимического восстановительного сочетания имеется в обзоре [27], потому остановимся только на отдельных, не вошедших в него примерах. [40]
В реакцию сочетания с диазосоединениями вступают ароматические соединения, имеющие в ядре окси - или аминогруппу. Сочетание идет в пара-положении к этим группам; если пара-положение занято, то сочетание идет в орто-положении. [41]
В реакциях сочетания и других реакциях феноморфолин ведет себя как типичный вторичный ароматический амин. [42]
В реакциях сочетания с фенолами и анилинами замещение водорода может происходить при атомах кислорода, азота и углерода. [43]
Если в реакции сочетания диазо - и азосоставляющие взяты в эквивалентных количествах, то при образовании неокрашенного соединения они полностью израсходуются и введение дополнительных диазо - или азосоставляющих также не будет давать окрашенного соединения. Появление окраски будет указывать на то, что реакция не прошла, и исходные соединения остались неизмененными, что и имеет место при взаимодействии ряда солей диазония с кетонами. При добавлении раствора - нитро-фепилдиазония к щелочному раствору циклопентанона, окрашенного продукта реакции не получается. При этом кетон и и-нитро-фенилдиазоний остаются в свободном виде, что легко можно доказать введением дополнительно или раствора фенола для обнаружения диазосоставляющей, или раствора соли диазония Н - кис-лоты для обнаружения азосоставляющей. В обоих случаях получаются интенсивно окрашенные соединения, указывающие на наличие свободных азо - и диазосоставляющих. [44]
Выход в реакции сочетания зависит от электрохимического характера диазониевой группы, который определяется индуктивным эффектом и эффектом сопряжения заместителей, находящихся в ядре; он зависит также от электроотрицательности и доступности атакуемых диазонием положений фенола или нафтола и от рН реакционной смеси. Кроме энергии, с которой вступает в реакцию сочетания диазониевая соль, должна быть принята во внимание легкость сочетания второй компоненты - азосоставляющей. Если сочетающимися компонентами являются слабо поляризованная диазониевая соль и азосоставляющая, реакционные положения которой имеют недостаточно электроотрицательный характер, то реакция сочетания проходит очень медленно или вообще не идет. С другой стороны, если сочетающиеся компоненты - активный диазониевый катион и фенол, в котором о - или - положения обладают высокой электронной плотностью, сочетание идет так же быстро, как ионные реакции в неорганических реакциях двойного обмена. [45]
Страницы: 1 2 3 4