Cтраница 1
Реакция Виттига широко используется для синтеза олефинов. ТГФ при - 78 в течение 5 мин. [1]
Реакция Виттига в ее первоначальной форме не отличается вы со -, кой стереоселективиостью. Факторы, определяющие конфигурацию образующегося олефииа, можно рассмотреть в свете ранее обсуждавшегося механизма. Поскольку завершающее реакцию элиминирование идет через четырехцентровое переходное состояние, отщепление идет по с я-схеме. [2]
Реакция Виттига кратко обсуждена в гл. Эта реакция обладает рядом преимуществ при синтезе алкенов: кислородный атом карбонильной группы замещается на этиленовую группу без всякой изомеризации; мягкие щелочные условия проведения реакции дают возможность получать такие нестойкие олефины, как каротиноиды, метилензамещенные стероиды и другие природные продукты. По существу это единственный надежный метод для превращения циклического кетона в соответственный э / сзо-циклоолефин. В этом случае синтез Гриньяра ( разд. Недостатки метода - высокая стоимость реагента и необходимость введения объемистого заместителя, который не входит в состав конечного продукта. [3]
Реакция Виттига обычно дает смесь цис - и тгараис-изомеров олефина. Строение продукта определяется при образовании связи С - С между илидом и карбонильным соединением. Так как стерическое взаимодействие невелико, транс-изомер будет получаться при той ориентации диполей, которая обладает более низкой энергией, как показано, и ис-изомер - при более высокой. [4]
Реакция Виттига была использована в синтезах многих природных соединений, в том числе предшественника холестерина - сквалена, а также ликопина и сложных эфиров биксина. Область применения этой реакции довольно обширна. [5]
Реакция Виттига имеет особенно большое значение для синтеза изопреноидных полиенов, родственных витамину А. [6]
Реакция Виттига между бензальдегидом 47 и трифенилфос-форанилиденовыми производными ( 49) и ( 50) в ДМСО или этаноле ( 80 С, 22 - 40 ч) приводит с выходами 30 - 77 % соответственно к 3 - ( 4-гидрокси - 3 5-ди-трети - бутилбензилиден) - 1 - К-пирролидин - 2-онам ( 51, X 2Н), 1 - К. [7]
Реакция Виттига в большинстве случаев протекает гладко и с хорошими выходами, но приводит к получению различных геометрических изомеров. [8]
Реакции Виттига и РО-олефинирования могут быть использованы и для получения диарилполиенов. [9]
Реакция Виттига особенно полезна, когда необходимо обеспечить специфическую локализацию двойной связи. При получении последнего соединения реакцией элиминирования преиму щественно образуется более стабильный сс, - изомер. [10]
Реакция Виттига нашла широкое применение в синтезе природных соединений, особенно полиенов. [11]
Реакция Виттига является ключевой стадией в синтезе многих феромонов. [12]
Реакция Виттига используется и в химической промышленности. [13]
Реакция Виттига заключается в превращении карбонильной группы в двойную углерод-углеродную связь ( С0 - - С CRR) под действием реактива Виттига - илида, содержащего положительно заряженный атом фосфора рядом с отрицательно заряженным атомом углерода. [14]
Реакция Виттига имеет особую ценность для введения экзоцик-лических двойных связей и является единственным методом, с помощью которого можно превратить циклический кетон в соответствующий экзоциклический олефин. [15]