Реакция - виттиг
Cтраница 3
Реакции Виттига, в которых применяют алкилфосфониевые соли, также можно сделать стереоселективными / Образование бетаина проводят при низкой температуре и в присутствии гйлогеиида лития. В: этих условиях отщепление трифенилфосфиноксйда от бетаина происходит медленно. [31]
Реакция Виттига в ее первоначальной форме не отличается высо -, кой стереоселективиостью. Факторы, определяющие конфигурацию образующегося олефшш, можно рассмотреть в свете ранее обсуждавшегося механизма. [32]
Реакции Виттига, в которых применяют алкнлфосфониевые соли, также можно сделать стереоселективными. Образование бетаина проводят при низкой температуре и в присутствии галогенида лития. В этих условиях отщепление трифенилфосфиноксида от бетаина происходит медленно. Затем интермедиат вновь обрабатывают литийорганичесшш соединением для образования нового-илида. [33]
Реакция Виттига широко используется для синтеза олефинов. ТГФ при - 78 в течение 5 мин. [34]
Реакцию Виттига часто используют при синтезе олефинов, которые особенно склонны к изомеризации и перегруппировке, поскольку эта реакция обычно идет в мягких условиях. Экзоциклический изомер не содержит примеси эндоциклического изомера. [35]
Реакцию Виттига успешно применяют для получения ряда интересных олефинов, включая стероиды, каратинои-ды, витамины и другие труднодоступные экзош. Условия реакции зависят от кислотности фссфониевой соли, в качестве основания часто применяют раствор алкоголята в спирте. [36]
Реакцией Виттига из этого альдегида получена смесь соответствующих стереоизомеров, разделенных хроматографией. [37]
В реакции Виттига могут образовываться алкены как Е -, так и Z-конфигурации. Это объясняется тем, что переходное состояние, предшествующее z / моэлиминированию оксида трифенилфосфина, будет в этом случае менее пространственно затрудненным, чем переходное состояние, ведущее к г / ыс-изомеру, в котором радикалы должны находиться в заслоненном положении. [38]
В реакции Виттига могут образовываться алкены как Е -, так и Z-конфигурации. Если исходить из альдегидов, то главными продуктами реакции обычно являются алкены транс-конфигурации. Это объясняется тем, что переходное состояние, предшествующее z / моэлиминированию оксида трифенилфосфина, будет в этом случае менее пространственно затрудненным, чем переходное состояние, ведущее к г / ыс-изомеру, в котором радикалы должны находиться в заслоненном положении. [39]
В реакции Виттига используются различные основания: ли-тийорганические соединения, амид натрия, алкоголят натрия и карбонат натрия. Недавно предложенная модификация этой реакции заключается в применении алкоголята лития3, что упрощает реакцию и дает хорошие выходы олефинов. [40]
 |
Получение стильбенов и 1 4-дифенилбутадиенов - 1 3 ( реакция Виттига - Хорнера - Эммонса. [41] |
В реакции Виттига используют соли алкилтрифенилфосфо-ния ( см. разд. [42]
Для реакции Виттига предложен лишь один механизм помимо рассмотренного выше. Бергельсон и Шемякин [86] предположили, что в некоторых случаях, особенно когда у илидного атома углерода находятся стабилизующие группы, электронная плотность у этого атома углерода оказывается слишком низкой для нуклеофильной атаки на углерод карбонильной группы альдегида или кетона. В таких случаях первая стадия реакции Виттига начинается с атаки нуклеофильного атома кислорода карбонильной группы на атом фосфора илида. [43]
В реакции Виттига могут участвовать не только фосфорорганиче-ские, но и другие элементорганические соединения. [44]
О реакции Виттига см. также: Джонсон А. [45]
Страницы: 1 2 3 4