Cтраница 4
Стереонаправленность реакции Виттига зависит от условий ее проведения: в кинетически контролируемых условиях ( при низкой температуре, в полярных апротонных растворителях, в присутствии оснований Льюиса или при отсутствии карбоанионной стабилизации метилидной части молекулы) происходит немедленная циклизация промежуточного биполярного иона, и реакция идет как формальное [2 2] - циклоприсоединение. Промежуточное циклическое соединение сохраняет пространственную ориентацию заместителей, существовавшую в момент сближения реагентов; такая ориентация отвечает цис-расположеняю заместителей. [46]
Открытие реакции Виттига в 1953 г. [ 12Ь ] ( принесшее ее автору Нобелевскую премию) и последующие разработки ряда модификаций этого метода [ 12с ] существенно расширили арсенал органического синтеза, снабдив синтетиков чрезвычайно мощным инструментом для синтеза олефинов со строго определенным расположением и стереохимией образующейся двойной связи. Благодаря этому стадия разборки двойной связи с выходом к паре предшественников - алкилгалогенид и карбонильное производное ( ретрореакция Виттига) - является п настоящее время одним из наиболее надежных приемов ретросинтетического анализа самых разнообразных соединений. [47]
Открытие реакции Виттига ( принесшее ее автору Нобелевскую премию) обогатило арсенал органического синтеза чрезвычайно мощным инструментом для синтеза олефинов с заданным расположением двойной связи, а для некоторых случаев - и со строго определенной ее стереохимией. Не удивительно, что этот метод приобрел не менее универсальную значимость, чем реакция Гриньяра. [48]
Полезность реакции Виттига для синтеза витамина D была сначала проверена на получении модельных триенов. [49]
Значение реакции Виттига как важного метода получения олефинов твердо определилось в синтетической органической химии. Одно из преимуществ реакции состоит в том, что она позволяет ввести в молекулу олефиновую группу с одновременным увеличением длины углеводородной цепи. [50]