Реакция - данный тип
Cтраница 3
Величина о - переменная, выражающая изменения реакционной способности, вызванные переходом к заместителю R; постоянная р характеризует реакцию данного типа. Аналогичная зависимость выполняется также и при равновесии. [31]
Параметр g характеризует взаимодействие в переходном состоянии: как g, так и xs полагают постоянными параметрами во всех реакциях данного типа. [32]
Проведенный анализ роли кислотности нуклеофильных и кислотно-основных каталитических групп, имеющихся в молекулах ферментов, позволяет заключить, что для осуществления ферментативного катализа реакций данного типа пригодны не все кислотные функциональные группы белка. Для каждого интервала рН выбор ограничен примерно двумя различными аминокислотными боковыми группами. В связи с этим набор механизмов, с помощью которых ферменты какого-либо класса катализируют однотипные реакции, весьма узок. [33]
Таблица может показать, что обработка катализатора, определенным образом влияющая на его электронные свойства, изменяет тем самым и его каталитическую активность и селективность в реакции данного типа. Перед подробным обсуждением этого вопроса полезно привести краткий обзор структурных, поверхностно-химических и электронных свойств углеродных катализаторов. [34]
Конечно, реакции данного типа ( например, реакции осаждения) на разные ионы характеризуются разной чувствительностью, тем не менее не исключена приближенная оценка максимальной чувствительности реакций данного типа. [35]
Тем не менее, вполне возможно хотя бы приблизительно расставить реагенты по степени их реакционной способности ( элек-трофильности и нуклеофильности, хотя никогда не следует забывать, что та шкала, которая была установлена для реакции данного типа, вовсе не обязательно будет действительна при переходе к реакциям других типов. Следует также помнить, что далеко не все формально правильные комбинации элек-трофил нуклеофил могут соответствовать реально осуществимым реакциям ( это все-таки не рекомбинация ионов противоположного знака. Необходим еще дополнительный, более трудоемкий и ответственный этап анализа, который должен дать ответ на вопрос, какие именно типы нуклеофидов и электрофилов - и соответственно конкретные варианты реагентов - могут реально служить эквивалентами этих формальных ионных предшественников и с помощью каких реакций может быть осуществлена сборка рас-сматривамой связи С-С с учетом всего структурного контекста целевой молекулы. Разберем теперь на характерных примерах, как можно спланировать сборку связи С-С в некоторых наиболее часто встречающихся структурных фрагментах. [36]
Тем не менее, вполне возможно хотя бы приблизительно расставить реагенты по степени их реакционной способности ( эдек-трофильности и нуклеофильности), хотя никогда не следует забывать, что та шкала, которая была установлена для реакции данного типа, вовсе не обязательно будет действительна при переходе к реакциям других типов. Следует также помнить, что далеко не все формально правильные комбинации элек-трофил - f - нуклеофил могут соответствовать реально осуществимым реакциям ( это все-таки не рекомбинация ионов противоположного знака. Необходим еще дополнительный, более трудоемкий и ответственный этап анализа, который должен дать ответ на вопрос, какие именно типы нуклеофилов и электрофилов - и соответственно конкретные варианты реагентов - могут реально служить эквивалентами этих формальных ионных предшественников и с помощью каких реакций может быть осуществлена сборка рас-сматривамой связи С-С с учетом всего структурного контекста целевой молекулы. [37]
Тем не менее, вполне возможно хотя бы приблизительно расставить реагенты по степени их реакционной способности ( элек-трофилъности и нуклеофилъности), хотя никогда не следует забывать, что та шкала, которая была установлена для реакции данного типа, вовсе не обязательно будет действительна при переходе к реакциям других типов. Следует также помнить, что далеко не все формально правильные комбинации элек-трофил нуклеофил могут соответствовать реально осуществимым реакциям ( это все-таки не рекомбинация ионов противоположного знака. Необходим еще дополнительный, более трудоемкий и ответственный этап анализа, который должен дать ответ на вопрос, какие именно типы нуклеофилов и электрофилов - и соответственно конкретные варианты реагентов - могут реально служить эквивалентами этих формальных ионных предшественников и с помощью каких реакций может быть осуществлена сборка рас-сматривамой связи С - С с учетом всего структурного контекста целевой молекулы. Разберем теперь на характерных примерах, как можно спланировать сборку связи С - С в некоторых наиболее часто встречающихся структурных фрагментах. [38]
Активные катализаторы имеют более чем одно валентное состояние и способны свободно присоединять и отдавать галоиды. Катализаторы реакции данного типа в газовой фазе-зто галоиды серебра и меди, осажденные на носителях, таких как силикагель; катализатором реакций в жидкой фазе служит, как правило, хлорное железо. [39]
Активные катализаторы имеют более чем одно валентное состояние и способны свободно присоединять и отдавать галоиды. Катализаторы реакции данного типа в газовой фазе-это галоиды серебра и меди, осажденные на носителях, таких как сйликатель; катализатором реакций в жидкой фазе служит как правило, хлорное железо. Все катализаторы этого класса имеют сильное сродство к воде. [40]
Подробно разбирается влияние различных факторов на механизм реакции и стереохимические аспекты процесса. Большое место отведено практическому использованию реакций данного типа для синтеза органических соединений. [41]
Можно отметить, что кажущиеся энергии активации Еа, s убывают в ряду: орто ] мета ] пара и что вследствие компенсирующего влияния г2 и 6 разница между энергиями активации мета - и пара-замещенных соединений должна быть невелика. Если, как это имеет место для реакций данного типа, предэкспоненциальный множитель уравнения Аррениуса одинаков для всех реакций [ А2 ( 5 36 0 43) - 109 ], то константа скорости &2 должны убывать в ряду: пара мета орто. [42]
Эти реакции протекают, вероятно, через промежуточный фос-фазениевый. Интересно отметить, что единственный продукт моноарилирования, полученный с помощью реакций данного типа, образуется при использовании малореак-ционноспособного хлорбензола и хлорида алюминия. [43]
Эти реакции протекают, вероятно, через промежуточный фос-фазенневый катион ( 29) ( уравнение 28), участием которого можно объяснить тенденцию вновь вступающей в молекулу фениль-ной группы замещать то положение, в котором уже имеется фе-нильный или диметиламинозаместитель. Интересно отметить, что единственный продукт моноарилирования, полученный с помощью реакций данного типа, образуется при использовании малореак-ционноспособного хлорбензола и хлорида алюминия. [44]
 |
Индексы свободной валентности производных бензола. [45] |
Страницы: 1 2 3 4