Cтраница 2
Энергетический профиль реакции, включающей образование интермедиа-та. А - начальная система. В и D - переходные состояния. С - интермедиат. Е - конечный ТТООДУКТ. [16] |
Еще одна из показанных реакций толуола - окисление перманганатом с образованием бензойной кислоты ( 12) [ ( реакция ( 6), схема 2.3 ] - также является радикальным процессом, до некоторой степени аналогичным броми-рованию. Она состоит в последовательном замещении всех трех атомов водорода метальной группы с образованием карбоксильной группы. Интересно, что направленность этой реакции мало чувствительна к вариациям условий ее проведения. Это окисление может быть выполнено в воде или в среде органического растворителя, при комнатной температуре или нагревании - продуктом всегда будет бензойная кислота, хотя ее образование будет протекать с разной скоростью. [17]
Энергетический профиль реакции, включающей образование интермедиа-та. А - начальная система. В и D - переходные состояния. С - интермедиа.. Е - конечный продукт. [18] |
Еще одна из показанных реакций толуола - окисление перманганатом с образованием бензойной кислоты ( 12) [ ( реакция ( 6), схема 2.3 ] - также является радикальным процессом, до некоторой степени аналогичным броми-рованию. Она состоит в последовательном замещении всех трех атомов водорода метильной группы с образованием карбоксильной группы. Интересно, что направленность этой реакции мало чувствительна к вариациям условий ее проведения. Это окисление может быть выполнено и воде или в среде органического растворителя, при комнатной температуре или нагревании - продуктом всегда будет бензойная кислота, хотя ее образование будет протекать с разной скоростью. [19]
Показанные на схеме 2.3 реакции толуола иллюстрируют еще одну из особенностей большинства органических реакций, а именно тот факт, что в них принимают участие высокоактивные промежуточные продукты ( интермеди - аты), строение и свойства которых определяют как направленность реакции, так и саму возможность ее осуществления. Однако интермедиаты ни в коем случае нельзя отождествлять с переходными состояниями, хотя нередко по строению и энергетике они могут быть близки последним. [20]
Показанные на схеме 2.3 реакции толуола иллюстрируют еще одну из особенностей большинства органических реакций, а именно тот факт, что в них принимают участие высокоактивные промежуточные продукты ( интермеди-аты), строение и свойства которых определяют как направленность реакции, так и саму возможность ее осуществления. Однако интермедиаты ни в коем случае нельзя отождествлять с переходными состояниями, хотя нередко по строению и энергетике они могут быть близки последним. [21]
Энергетический профиль реакции, включающей образование интермедиа-та. А - начальная система. В и D - переходные состояния. С - интермедиа.. Е - конечный продукт. [22] |
Показанные на схеме 2.3 реакции толуола иллюстрируют еше одну из особенностей большинства органических реакций, а именно тот факт, что в них принимают участие высокоактивные промежуточные продукты ( интермеди-аты), строение и свойства которых определяют как направленность реакции, так и саму возможность ее осуществления. Однако интермедиаты ни и коем случае нельзя отождествлять с переходными состояниями, хотя нередко по строению и энергетике они могут быть близки последним. [23]
В проточной системе с использованием реакции толуола и SiCU на раскаленной проволоке был выращен карбид кремния [13], и наличие подобных методов позволяет надеяться, что удастся получать большие кристаллы этого сверхтугоплавкого материала с заданными свойствами. [24]
В табл. 76 приведены скорости реакций толуола и тгерет-бутилбензола с различными агентами, отнесенные к скорости замещения в бензольном кольце. [25]
Электрэфильное замещение в толуоле положительно заряженными реагентами. [26] |
В табл. 2 приведены данные для реакции толуола с различными реагентами ( de la Mare, Harvey, 1956; de la Mare, Harvey, Varma, неопубл. В отсутствие-стерических взаимодействий доля орто-замещения не должна была бы существенно изменяться в зависимости от применяемого реагента, если считать, что мы сравниваем реагенты, несущие полный положительный заряд. Как видно из табл. 2, хлорирование и бромирование дают значительно большее соотношение 1 / 2 орто: пара, чем нитрование. [27]
Реакция толуола с пропиленом и высшими олефинами аналогична реакции толуола с этиленом. В противоположность ал-килированию ароматических углеводородов в условиях кислотного катализа реакция толуола с пропиленом, катализируемая основаниями, протекает медленнее, чем реакция с этиленом. [28]
Влияние де-локализации на величину л-электронной энергии в этилене. [29] |
Различные химические данные ( в частности, полученные при изучении реакций толуола и других метилированных бензолов) позволяют предположить, что метильная группа, по-видимому, сдвигает электроны в сторону бензольного кольца. Согласно нашей прежней терминологии, это индуктивный эффект, противоположный по знаку индуктивному эффекту галогена, который должен вести к синему сдвигу. Но сдвиг не будет большим, так как величина б в ( 260) мала и знак ее теперь отрицателен, а не положителен. [30]