Реакция - циклоприсоединение
Cтраница 1
Реакции циклоприсоединения широко используют для синтеза циклических систем из сопряженных диенов. Именно к таким реакциям дивинила, позволяющим получать на его основе труднодоступные иными путями алициклы, относится цикло-олигомеризация дивинила. [1]
Реакции циклоприсоединения являются стереоспецифичными и следуют ряду правил. [2]
Реакции циклоприсоединения обеспечивают удобные синтетические подходы к различным гетероциклическим соединениям, в особенности, к четырех -, пяти - и шестичлеииым. [3]
Реакции циклоприсоединения к Ы Ы - диаренсульфонил-п-бен-зохинондииминам протекают с участием углерод-углеродной, а не углерод-азотной двойной связи; во всем остальном они не носят сколько-нибудь исключительного характера. [4]
Реакции циклоприсоединения с участием тиобензофенона, возбужденного в состояние 52, стереоспецифичны, но обычно не региоселективны. [5]
Реакция циклоприсоединения между бутадиеном и олефином приводит к объединению НВО бутадие-на ( Т2), симметричной относительно плоскости симметрии, с ВЗО олефина ( Ч) также симметричной относительно плоскости симметрии. Молекулы обоих реактивов располагаются супрафациально, и переходное состояние также симметрично относительно плоскости симметрии. [6]
Реакции циклоприсоединения могут протекать по перицик-лическому механизму. При этом участвующие электроны подвергаются согласованному сдвигу [ см. схему ( В. Нестереоспецифичное циклоприсоединение обычно осуществляется в две стадии через радикалы или ионы. При ионном механизме скорость реакции зависит от природы растворителя. [7]
Реакции циклоприсоединения с участием тиобензофенона, возбужденного в состояние 52, стереоспецифичны, но обычно не региоселективны. [8]
 |
Объемы активации и изменения объема при реакциях Дильса - Альдера. [9] |
Реакции циклоприсоединения в итоге проходят с четко выраженным уменьшением объема, так что подобные реакции часто удобно контролировать дилатометрически. Это означает, что между обоими партнерами уже в переходном состоянии существуют значительные связывающие взаимодействия. Однако эти данные нельзя интерпретировать в том смысле, что переходное состояние лежит примерно на середине координаты реакции. Изменение мольного объема при циклоприсоединении явно нелинейно вдоль координаты реакции [15] ( ср. Так же нельзя выводить из этой величины AV, что циклоприсоединение протекает в две ступени через образование бирадикала. [10]
Реакции циклоприсоединения можно рассматривать в целом как процессы, - в которых два реагента соединяются, образуя устойчивую молекулу. В большинстве наиболее часто встречающихся реакций циклоприсоединения образуются две новые о-связи. Этот тип реакций будет рассмотрен подробно. [11]
Реакция циклоприсоединения в рамках теории МО рассматривается как взаимодействие донора и акцептора и подчиняется орбитальному контролю. Например, в реакциях Дильса-Альдера диен является донором, диенофил - акцептором электронов. Соответственно орбитальному контролю в переходном состоянии этих реакций должно обеспечиваться связывающее взаимодействие концевых л - АО двух реагентов - ВЗМО диена и НСМО диенофила. [12]
Реакции циклоприсоединения также являются стереоспецифичными и следуют ряду правил. [13]
Реакции циклоприсоединения широко используют для синтеза циклических систем из сопряженных диенов. Именно к таким реакциям дивинила, позволяющим получать на его основе труднодоступные иными путями алициклы, относится цикло-олигомеризация дивинила. [14]
Реакция циклоприсоединения с участием сульфонилзамещенных диенов и диено-филов является ценным инструментом в синтезе полициклических соединений уникальных структурных типов. Наиболее полно раскрыт в настоящее время синтетический потенциал сульфоносодержащих олефинов в плане использования их в качестве ацетиленовых эквивалентов. Это в равной степени относится как к линейным, так и к циклическим ненасыщенным сульфонам. В значительно меньшей степени выявлены пока синтетические возможности доминирующего эффекта заместителя на стереохимию циклоприсоединения, а также возможности синтетических трансформаций аддуктов за счет использования взаимосвязи между вновь введенной двойной связью и серусодержащим заместителем. [15]
Страницы: 1 2 3 4