Cтраница 4
Для некоторых реакций циклоприсоединения ( например, кетена к имину) диионный интермедиат можно зафиксировать. Образование четырехчленных гетероциклов также возможно в результате фотохимического [2 2] - циклоприсоединения. Оксетаны образуются в результате присоединения карбонильного соединения в возбужденном синглетном или триплетном состоянии к олефину в основном состоянии. Синглетное и триплет-ное состояния карбонильного соединения образуется при п - т - возбуждении. В реакцию вступают простые олефины, эфиры ено-лов и электронодефицитные одефины, например акрилонитрил. [46]
Особым случаем реакции циклоприсоединения, представляющим значительный интерес, является образование бифени-лена в результате предполагаемой димеризации дегидробензола. [47]
Изучение [70] реакций циклоприсоединения 1, 1-дифтор - 2, 2-дихлорэтилена с различными активированными несимметричными алкенами и 1 3-диенами показало, что в каждом случае образуется только одно соединение. Хотя строение полученных аддуктов не было доказано для каждой отдельной реакции, все имеющиеся по этому вопросу данные указывают на то, что эти аддукты вполне отвечают ожидаемой ориентации. [48]
Значительное число реакций циклоприсоединения с тетрафторэтиленом осуществил Баррик [98], однако для многих аддуктов он не привел ни выходов, ни физических свойств. В таблицы включены только такие примеры, для которых Баррик указал выходы и физические константы. [49]
Изучение [70] реакций циклоприсоединения 1, Ьдифтор-2, 2-дихлорэтйлена с различными активированными несимметричными алкенами и ЬЗ-диеиами показало, что в каждом случае образуется только одно соединение. Хотя строение полученных аддуктов не было доказано для каждой отдельной реакции, все имеющиеся по этому вопросу данные указывают на то, что эти аддукты вполне отвечают ожидаемой ориентации. [50]
Интересным случаем реакции циклоприсоединения является реакция ( 6 - 1 - 4) - циклоприсоединения. [51]