Реакция - циклоприсоединение
Cтраница 3
Группа реакций циклоприсоединения 2 2 - 4 представляет быстро развивающееся направление. К этой группе реакций принадлежат многочисленные синтезы четырехчленных гетероциклических соединений, рассмотренные ранее в гл. Примерами могут служить получение р-лактамов путем присоединения кетенов к иминам ( стр. [31]
Химия реакций циклоприсоединения вообще и с участием нитрозо-соединений в частности интенсивно развивается в последние годы. [32]
Группа реакций циклоприсоединения 2 2 - 4 представляет быстро развивающееся направление. К этой группе реакций принадлежат многочисленные синтезы четырехчленных гетероциклических соединений, рассмотренные ранее в гл. Примерами могут служить получение р-лактамов путем присоединения кетенов к иминам ( стр. [33]
 |
Электроцнклические реакции. [34] |
К реакциям циклоприсоединения относятся реакции, в которых две молекулы, содержащие ненасыщенные функциональные группы, образуют циклическую молекулу. При этом возникают две новые а-связи из я-электронов. Реакции циклоприсоединения часто проходят самопроизвольно или, во всяком случае, для их инициирования требуется незначительная энергия. [35]
К реакциям циклоприсоединения способны и несопряженные диены. Взаимодействие несопряженного диена с диенофилом, в результате которого три я-связи превращаются в три а-связи с образованием двух новых циклов, называют гомореакцией Дильса-Альдера. Ниже приведен пример такой реакции между бицикло [2.2.1] - 2 5-гептадиеном и диметиловым эфиром азодикарбоновой кислоты. [36]
В реакциях циклоприсоединения такого типа диеновая компонента также может служить поставщиком гетероатомов. [37]
В реакциях циклоприсоединения обычно участвуют два компонента, и возможность согласованного процесса будет определяться возможностью перекрывания ВЗМО одного компонента и НСМО другого. [38]
В реакциях циклоприсоединения могут участвовать возбужденные молекулы и в синглетном, и в триплетном состоянии, но вопрос о мультиплетности реагирующих частиц изучен мало. [39]
В реакциях циклоприсоединения такого типа диеновая компонента также может служить поставщиком гетероатомов. [40]
На реакциях циклоприсоединения диенов к карбонильным соединениям основан метод получения 4 5-дигидро - 2Н - пиранов. В реакцию вступают нуклеофильные диены и активированные альдегиды, такие, как трихлороацетальдегид и гли-оксилаты общей формулы RChCCHO. Аналогичное циклоприсоеди-нение возможно и к сильно электрофильиым кетонам, например к диалкиловым эфирам оксомалоновой кислоты ( табл. 4.21, реакция 1) и вицинальным трикарбонильным соединениям. [41]
Перечисленные здесь реакции циклоприсоединения и изомеризации еще сравнительно мало используются в синтезе природных соединений, содержащих гетероциклы. Основными являются внутримолекулярные процессы. [42]
Наиболее распространены реакции циклоприсоединения, протекающие с образованием двух новых а-связей. При классификации таких реакций учитывают число атомов, вносимых в образующееся кольцо каждым из компонентов, и размеры возникающего цикла либо число л-связей в исходном и возникающие а-связи в конечном соединении. [43]
Приведенная ниже реакция циклоприсоединения этинилтрибутилстаннана приводит к образованию смеси региоизо-меров. [44]
Другие шести электронные реакции циклоприсоединения Ошибка. [45]
Страницы: 1 2 3 4