Cтраница 3
Исследование смешанных катализаторов платина - сульфид молибдена в реакции электроокисления окиси углерода и водорода. [31]
В ряде работ [8-11] отмечается низкая активность палладия в реакциях электроокисления метана, пропана, метанола, этилена по сравнению с другими платиновыми металлами. Возможно, что найденная нами низкая адсорбционная способность палладия и небольшая активность его в реакции электроокисления названных соединений взаимосвязаны между собой. Однако, чтобы объяснить такое поведение палладия, необходимо дальнейшее исследование его адсорбционных свойств в растворах. [32]
Такого рода представления согласуются с тем экспериментальным фактом, что реакции электроокисления или электровосстановления многих веществ часто протекают со значительным выходом по току при потенциалах, заметно больших, чем те, при которых ( при той же плотности тока) происходит выделение водорода или кислорода из растворов, не содержащих деполяризатора. В частности, проведение синтеза Кольбе возможно именно потому, что органические соединения, адсорбируясь на платиновом электроде, отравляют его, затрудняя тем самым выделение кислорода и смещая потенциал до значения, при котором уже может начинаться окисление анионов карбоно-вых кислот. Адсорбция органических веществ при столь положительных и удаленных от нулевой точки металла потенциала кажется невозможной, если не учитывать окисления поверхности. Нулевая точка окисленного металла, как это было отмечено на примере свинца, сдвинута далеко в положительную сторону по сравнению с ее значением для чистого металла. [33]
Рассмотрение представлений о механизме окисления органических соединений целесообразно начать с реакции электроокисления метанола, которая к настоящему времени наиболее подробно изучена. [34]
После восстановления промотированные платиной окислы вольфрама использовались в качестве катализаторов реакции электроокисления водорода. [35]
К настоящему времени испытано большое количество каталитически активных материалов в реакциях электроокисления различных органических веществ. Эмпирически установлено, что наиболее активными при электрохимическом окислении угле-родсодержащих веществ являются металлы платиновой группы ( особенно платина), их сплавы, никель, серебро. [36]
Модифицированный таким образом анод приобретает каталитическую активность и дает возможность проводить реакции электроокисления органических соединений с высокими селективностью и скоростью. Модифицирование графитового электрода возможно и дри введении в щелочной раствор, подвергаемый электролизу, солей никеля. Образующийся гидроксид никеля, вероятно, электрофоретически осаждается на поверхность графитового анода, делая его каталитически активным. [37]
Термодинамические потенциалы электроокисления молибдена, приведенные в работе [1], указывают на возможность протекания реакции электроокисления именно по данному механизму. [38]
Электрохимическое окисление аммиака до гидразина может протекать лишь на электродах, мало активных к реакциям электроокисления гидразина и аммиака до азота. Однако подбор таких электродов, на которых аммиак окислялся бы с образованием гидразина, чрезвычайке сложен. [39]
В ряде исследований [1, 29, 34, 35, 38] проведено сопоставление каталитической активности различных металлов и их сплавов в реакциях электроокисления органических веществ. [40]
В ряде работ, ныиолненных и пашой лаборатории [1-3], установлены интересные кинетические эффекты в реакции электроокисления анилина. В указанных работах потонцпостатичсским методом исследовано влияние концентрации анилина, потенциала анода, концентрации электролита на скорость электрохимического окисления анилина в сернокислотных растворах на платиновом аноде. На основе анализа кинетических данных, полученных в растворах серной кислоты, развиты представления о механизме анодного окисления анилина. Для количественного анализа представлений, изложенных в работах [2, 3] необходимо располагать кинетическими данными, полученными при изучении электроокисления анилина в более простых электролитах, к числу которых относится хлорная кислота. Исследовано влияние потенциала анода, концентраций хлорной кислоты ( 0 1 - 6 0 м / л) и анилина ( 0 007 - 0 03 м / л), концентрации растворенного кислорода. В широком диапазоне экспериментальных условий электроокисление анилина в растворах хлорной кислоты в начальный период электролиза является ускоряющейся во времени реакцией. [41]
Можно считать установленным, что состояние поверхности электрода оказывает решающее влияние на скорость и селективность реакции электроокисления. Кривые f - ф, снятые в широком Интервале потенциалов в различных по составу растворах, характеризуются, как правило, наличием изломов, недиффузионных предельных токов или резких спадов тока. Однако подобные сведения обычно носят качественный характер и не систематизированы. [42]
Таким образом, введение рутения в осадок вызывает значительное улучшение каталитических свойств платины и палладия в реакции электроокисления метанола. [43]
Таким образом, введение рутения в осадок вызывает значительное улучшение каталитических свойств платины и палладия в реакции электроокисления метанола в стационарных условиях. [44]