Реакция - электроокисление
Cтраница 4
В последнее время Бок-рисом с сотрудниками [29] была показана высокая каталитическая активность сплавов платины и рутения в реакции электроокисления метанола. [46]
Особенно большое число систем, приготовленных нанесением домонослойных покрытий второго компонента на поверхность платинового катализатора, испытано в реакции электроокисления метанола. Установлено также значительное ускоряющее влияние адатомов Pb, Tl, Se и Те на процесс электроокисления НСООН. Примером электрокатализа адатомами, образованными из анионов, является ускорение электроокисления СО в присутствии на поверхности платины адатомов серы. [47]
Реакция образования кислорода играет важную роль практически во всех анодных процессах при электролизе водных растворов и в первую очередь в реакциях электроокисления неорганических и органических веществ. Однако механизм анодного выделения кислорода до сих пор не совсем ясен. [48]
Эффекты, вызванные введением ароматических и непредельных углеводородов, аналогичны рассмотренным выше: вплоть до высоких значений ср величина псевдоемкости уменьшается, а скорость реакции электроокисления падает в соответствии с уравнением ( 4), которое выполняется в интервале изменения концентрации на 3 - 4 порядка. [49]
В работе [41] было проведено сравнительное изучение активности Pd, ( Pd Ru) -, ( Pt Ru) - и Ru-катали-заторов в реакциях электроокисления муравьиной кислоты и формиат-иона в стационарных условиях. [50]
По активности в реакции электроокисления муравьиной кислоты изученные электроды можно расположить в ряд: Pd Pt - f - 4 Ru Pd - f - Ru Ru; в реакции электроокисления формиат-иона - в ряд: Pd - f - Ru Pd Pt RU Ru. Низкие перенапряжения электроокисления НСООН и НСОО - на Pd-электроде и НСОО - на Pd / Ru-электроде, а также наличие лишь незначительных количеств хемосорбированных продуктов при протекании процесса в стационарных условиях позволили сделать предположение, что в этих случаях процесс электроокисления протекает по механизму дегидрирования. Прочно хемосорбированное вещество выступает при этом в качестве неактивного побочного продукта. Филштих [67] предложил использовать сплавы платины и палладия для окисления метанола, так как присутствие в катализаторе палладия позволяет окислять образующийся в качестве промежуточного продукта НСОО с большой скоростью. [51]
В случае домонослойных покрытий платины на угольной подложке было установлено практически полное прекращение электроокисления СН3ОН и, наоборот, ускорение по сравнению с Pt / Pt-электродом ( в расчете на один поверхностный атом Pt) реакции электроокисления НСООН. По-видимому, при наличии Pt на поверхности подложки фактически в виде адатомов, многоместная адсорбция молекул метанола и частиц, участвующих в скорость-определяющей стадии его электроокисления, затруднена. В случае же электроокисления НСООН такое состояние Pt-катализа-тора не препятствует одноместной адсорбции частиц НСОО и, напротив, тормозит образование частиц типа НСО, ингибирующих реакцию электроокисления. При трактовке результатов на катализаторах, нанесенных на подложку, необходимо учитывать также и влияние подложки на свойства атомов катализатора. [52]
Близкие кинетические параметры реакции электроокисления глицилглицина наблюдаются на золотом электроде в кислом и нейтральном растворах, в то время как в щелочном растворе они существенно отличаются. Потенциал полуволны реакции электроокисления глицилглицина не зависит от рН раствора. [53]
 |
Потенциодинамические кривые в 1 н. H2SC4. [54] |
Потенциодинамические кривые рис. 8.13 показывают изменение характера адсорбции водорода и кислорода на электролитически смешанных осадках платины и рутения в зависимости от их состава. Наибольшую активность в реакции электроокисления метанола, примерно на три порядка превосходящую активность Pt / Pt-электрода, показывают электролитические осадки, содержащие 15 - 20 ат. На этих осадках наблюдается существенно более ранняя по сравнению с платиной адсорбция кислорода, по-видимому, его активной формы, чем и можно объяснить высокую активность таких электродов. Адсорбция кислорода, в еще больших количествах происходящая по мере увеличения содержания рутения, приводит к торможению процесса. Исследование би - и поликомпонентных систем требует не только знания объемных свойств, но и прежде всего определения характеристик поверхности. [55]
Случай такого комбинированного исследования реакции электроокисления о-толуидина представлен на рис. 6.14. Использование быстродействующих сканирующих спектрофотометров делает возможным получение полных спектральных характеристик приэлектродного слоя раствора, относящихся к различным моментам развертки потенциала электрода. [57]
Страницы: 1 2 3 4