Реакция - этинилирование
Cтраница 3
Кажется странным, что в среде диметилформамида или диметал-сульфоксида в присутствии каталитических количеств КОН не удалось получить сколько-нибудь существенных выходов ДЭК, что противоречит известным литературным данным о высокой активности этих растворителей в реакции этинилирования. [32]
В химии углеводородов весьма почетное место занимают исследования ближайшего ученика А. М. Бутлерова А. Е. Фаворского, который внес большой вклад в химию ненасыщенных соединений и, в частности, в химию ацетилена. Изученные им реакции этинилирования и винилирования ацетиленовых углеводородов положены в основу современных методов получения большого количества кислородных, азотистых соединений и бутадиена на базе ацетилена. Эти достижения в области химии ацетилена Гольдштейн приписывает немецким ученым. Фаворского была продолжена его учениками, из которых особо следует отметить И. Н. Назарова, разработавшего оригинальные методы получения большого числа новых органических соединений на базе ацетилена, и М. Б. Шостаковского, который довел синтез винилового эфира до промышленного осуществления. [33]
В химии углеводородов весьма почетное место занимают исследования ближайшего ученика А. М. Бутлерова А. Е. Фаворского, который внес большой вклад в химию ненасыщенных соединений и, в частности, в химию ацетилена. Изученные им реакции этинилирования и винилирования ацетиленовых углеводородов положены в основу современных методов получения большого количества кислородных, азотистых соединений и бутадиена на базе ацетилена. Эти достижения в области химии ацетилена Гольдштейн приписывает немецким ученым. Фаворского была продолжена его уче. [34]
Как уже указывалось выше, характерной особенностью реакций этинилирования является присоединение ацетилена к углеродному скелету второго реагирующего компонента с образованием новой связи С - Сие сохранением тройной связи ацетилена. Классическим примером реакции этинилирования является синтез бутин-1 4-диола из ацетилена и двух молекул водного формальдегида. [35]
Для шести приведенных гипотетических механизмов протекания реакции этинилирования с учетом квазиравновесия быстрых стадий были составлены шесть систем кинетических дифференциальных уравнений. Так как кинетическое изучение реакции этинилирования ацетона в среде жидкого аммиака до сих пор не проводилось, то кинетические константы для этих кинетических моделей были неизвестны. [36]
Почему эти реакции называются реакциями этинилирования. [37]
Последний пример наглядно показывает, насколько тесно переплетаются между собой различные области наших исследований. Из ацетилена и формальдегида реакцией этинилирования получают бутиндиол, который последующим гидрированием переводят в бутан-1 4-диол. Карбонили-рованием этого диола или его внутреннего эфира ( тетрагидрофурана) получают адипиновую кислоту - ключевой полупродукт для производства найлона, а при некоторых условиях и перлона. [38]
Ni n), находящихся рядом в периодической системе, но относящихся к различным группам катализаторов по нашей классификации, в ряде случаев катализируют однотипные реакции. Так, в одной из реакций этинилирования ( группа А) каталитический эффект был установлен для комплексов NJO. [39]
Одним из первых технических методов получения изопрена является синтез на основе ацетилена и ацетона. Этот синтез базируется на так называемой реакции этинилирования - присоединении ацетилена к полярным двойным связям с сохранением тройной связи, под влиянием щелочных агентов. Реакция этинилирования была открыта практически одновременно в самом конце XIX в. Последним эта реакция разрабатывалась именно в направлении взаимодействия ацетилена с ацетоном с получением ацетиленового спирта и его превращения в изопрен, благодаря чему весь этот синтез получил название метода Фаворского. [40]
Из числа известных методов получения изопрена, имеющих реальную возможность технического осуществления, синтез на основе ацетилена и ацетона является одним из самых ранних. В основе этого синтеза лежит так называемая реакция этинилирования - присоединение ацетилена к полярным двойным связям с сохранением тройной связи под влиянием щелочных агентов. [41]
В результате получены кетоны ( Va6), N-морфолинометилпроизводные ( VIa6) и диины ( VIIa6), содержащие пентабромфенильный остаток. При этом, вопреки ожидаемому, в реакции этинилирования в абсолютном этаноле образуются только симметричные диины. Установлено, что скорости изученных реакций по терминальной тройной связи увеличиваются по мере увеличения расстояния от реакционного центра до пентабромфенильного кольца. [42]
Родственным процессом является димеризация ( тримеризация) ацетилена [624-629], легко протекающая при низких температурах в растворах хлоридных комплексов одновалентной меди. Соединения меди являются, вероятно, наиболее активными катализаторами реакций этинилирования. [43]
Одним из первых технических методов получения изопрена является синтез на основе ацетилена и ацетона. Этот синтез базируется на так называемой реакции этинилирования - присоединении ацетилена к полярным двойным связям с сохранением тройной связи, под влиянием щелочных агентов. Реакция этинилирования была открыта практически одновременно в самом конце XIX в. Последним эта реакция разрабатывалась именно в направлении взаимодействия ацетилена с ацетоном с получением ацетиленового спирта и его превращения в изопрен, благодаря чему весь этот синтез получил название метода Фаворского. [44]
На рис. 11.11 представлены кинетические кривые превращения ацетона при взаимодействии с ацетиленом в жидком аммиаке в присутствии щелочного катализатора. Уже при - 10 С время достижения полного превращения ацетона измеряется минутами. Реакция этинилирования имеет первый порядок по ацетилену, порядок, равный э / 2, по катализатору и отрицательный порядок ( - 2 / 3) по ацетону. [45]
Страницы: 1 2 3 4