Cтраница 4
Синтез изопрена из ацетилена и ацетона. Это один из первых промышленных методов получения изопрена. В основе метода лежит реакция этинилирования, впервые осуществленная А. Е. Фаворским в 1930 - х гг. Процесс состоит из трех стадий. [46]
Хотя известно [3], что третичные ацетиленовые спирты при нагревании со щелочными агентами претерпевают распад по схеме обратной реакции Фаворского с образованием исходного кетона и ацетилена, при нагревании диметилэтинилкарбинола в присутствии АВ-17 X 8 в ОН-форме в течение 4 час. С такой распад незначителен. Нами установлено также, что при выдерживании анионита в среде жидкого аммиака с компонентами реакции этинилирования при 40 С потери полной обменной емкости через 15 дней составляют 20 - 25 % и зависят в основном от присутствия аммиака, а при нагревании смолы в течение 24 час. Необходимо отметить, что смола поглощает определенное количество аммиака, исходного кетона и образующегося ацетиленового спирта, что может быть зафиксировано по изменению веса воздушно-сухого образца, однако количественная оценка сорбционнон способности анионита по отношению к этим компонентам не проводилась. [47]
В более ранних работах этинилирование ацетона осуществлялось под влиянием калиевой щелочи, применявшейся в виде суспензии в эфирном растворе, что сопряжено с целым рядом технологических неудобств. Позже было найдено, что аналогичный эффект может быть достигнут и в случае употребления гомогенных растворов щелочи в спиртах, например в бутаноле. Однако в настоящее время наиболее перспективным считается проведение реакции в жидком аммиаке. В растворе аммиака реакцию этинилирования катализируют все щелочные и щелочноземельные металлы, эффективность которых возрастает с уменьшением их электроотрицательности. Характерным примером рассматриваемого варианта является проведение этинилирования ацетона в аммиачном растворе натрия. [48]