Реакция - дегидроциклизация
Cтраница 3
Окись молибдена неактивна по отношению к реакции дегидроциклизации гептана в толуол. После нанесения на окись алюминия она становится отличным катализатором. [31]
В случае циклооктана и его гомологов реакция внутримолекулярной дегидроциклизации носит селективный характер. [32]
Повышение давления водорода ограничивает также протекание реакции дегидроциклизации. [33]
Поведение окиснохромовых и окисномолибденовых катализаторов в реакциях дегидроциклизации в большей мере определяется присутствием водорода в реакционной смеси и его парциальным давлением. Так, в отсутствие водорода начальная активность алюмо-молибде-новых и алюмо-хромовых катализаторов при дегидроииклизации н-гептана в толуол примерно одинакова. Однако алюмо-молибденовые контакты быстро дезактивируются вследствие зауглероживания поверхности, тогда как активность алюмо-хромовых понижается незначительно. При давлениях водорода около 20 бар алюмо-молибденовые катализаторы работают стабильно, а алюмо-хромовые оказываются малоактивными. [34]
 |
Дегидроциклизация м-геп-тана. Влияние объемной скорости подачи сырья и давления на выходы ароматических и нафтеновых углеводородов.| Дегидроциклизация w - ren. [35] |
Исследователями [104] была изучена также активность в реакции дегидроциклизации некоторых других катализаторов типа металл - кислотный окисел. На рис. 27 приведено сравнение активности этих катализаторов при превращении к-гептана в ароматические и нафтеновые углеводороды. Из рис. 27 видно, что платина и иридий при одинаковых условиях проведения реакции обладают более высокой активностью, чем другие указанные катализаторы. Родий и палладий в реакции дегидроциклизации к-гептана характеризуются наименьшей активностью. [36]
 |
Равновесные концентрации [ IMAGE ] Равновесные концентрации. [37] |
Геттингер и другие [104] сравнивали активности в реакции дегидроциклизации алюмо-хромового и алюмо-молибденового катализаторов с активностью различных металлов, нанесенных на окись алюминия. Результаты исследований, приведенные на рис. 27, показывают, что активность окислов металлов в реакции дегидроциклизации значительно ниже таковой активных металлов, нанесенных на окись алюминия. При скорости подачи сырья 2 0 кг / л час были получены следующие суммарные выходы ароматических и нафтеновых углеводородов: 1 % мол. Естественно, что выбранные условия неблагоприятны для реакций дегидроциклизации в присутствии окисных катализаторов. [38]
Они показывают, что в большинстве опытов реакция дегидроциклизации к-гептана, сопровождающаяся образованием толуола, была основной реакцией, протекающей в присутствии этих катализаторов. [39]
АПК трактуется авторами [56] в предположении протекания реакции дегидроциклизации на моноатомных центрах. [40]
Подводя итоги исследованиям влияния водорода на протекание реакций дегидроциклизации, можно констатировать, что в присутствии различных Pt-катализато-ров ( Pt-чернь, Pt / C, Pt / Al2O3) наличие водорода по-разному сказывается на ходе реакций GS - и Се-дегидро-циклизации углеводородов. Первая реакция ускоряется в атмосфере Н2, вторая - замедляется. Эта закономерность и ряд других отмеченных выше фактов служат основанием для предположения о существовании принципиальных различий в механизмах образования цик-лопентанов и аренов на металлических, в частности платиновых, катализаторах. [41]
 |
Октановая характеристика углеводородов С7.| Октановая характеристика углеводородов С8. [42] |
Термодинамические исследования показывают, что для протекания реакций дегидроциклизации и дегидрогенизации наиболее благоприятными следует считать условия: высокую температуру, низкое парциальное давление водорода и повышение числа углеродных атомов в реагенте. Влияние температуры, давления и степени разбавления водородом на равновесные концентрации продуктов реакции изучалось на системах к-гексан - бензол - водород и к-гептан - толуол - водород. [43]
При превращении ЦДТ в циклододекан возможно протекание реакции транс-аннулярной дегидроциклизации, приводящей к образованию веществ ароматического характера и снижающей выход циклододекана. Поэтому предложено проводить гидрирование ступенчато, при температурах не выше 200 С. [44]
Будучи нестабильными, эти димеры вовлекаются в реакцию внутримолекулярной дегидроциклизации. Реакцию ведут при стехиометрических ( и меньших) количествах молекулярного кислорода, поэтому степень конверсии исходного олефина обычно бывает небольшой. [45]
Страницы: 1 2 3 4