Cтраница 4
В отличие от других методов образования оксиранов, включающих 1 3-элиминирование, дезаминирование а-аминоспиртов под действием азотистой кислоты, которое можно рассматривать как про ходящее в соответствии со схемой ( 2), в ( 27) X N2, обычно протекает успешно только тогда, когда в основном конформа-ционном состоянии группы занимают антиперипланарное положение. В реакциях дезаминирования стадии образования продукта обладают скоростями большими или сравнимыми со скоростями инверсии конформации [57]; в тех случаях, когда для образования оксирана необходимо изменение конформации, позволяющее получить требуемое переходное состояние, реакция будет протекать альтернативными путями. [46]
В отличие от других методов образования оксиранов, включающих 1 3-элиминирование, дезаминнрование а-аминоспиртов под действием азотистой кислоты, которое можно рассматривать как проходящее в соответствии со схемой ( 2), в ( 27) X N2, обычно протекает успешно только тогда, когда в основном конформа-ционном состоянии группы занимают антиперипланарное положение. В реакциях дезаминирования стадии образования продукта обладают скоростями большими или сравнимыми со скоростями инверсии конформации [57]; в тех случаях, когда для образования оксирана необходимо изменение конформации, позволяющее получить требуемое переходное состояние, реакция будет протекать альтернативными путями. [47]
При дез-аминировании образуются различные продукты, как и при декарб-оксилировании. Между продуктами реакций дезаминирования и декарбоксилирования тозилатов имеется определенное сходство, но в отличие от норбор-нильной и холестерильной систем, рассмотренных выше [40], продукты сольволиза тозилатов значительно отличаются от продуктов их дезаминирования или декарбоксилирования. [48]