Реакция - деполимеризация
Cтраница 3
Разложение полиоксиметилена не ограничивается реакцией деполимеризации, начинающейся с концов цепей. В полимер вводят стабилизаторы для предотвращения других реакций разложения. Известны различные типы стабилизаторов, однако механизм их действия не всегда ясен. [31]
 |
Кривые Аррениуса для - инициируемой ( 2 7 крад / ч полимеризации перфтор. [32] |
Точки со штрихами рассчитаны для реакции деполимеризации. [33]
Выше 259 более вероятной будет реакция деполимеризации триметилпентена. [34]
Если принять, что скорость реакции деполимеризации полимера с образованием формальдегида выше, чем скорость полимеризации триоксана, то, пока не установится равновесная для данной температуры концентрация формальдегида, образование полимера не будет происходить. Эта гипотеза как будто объясняла природу индукционного периода, обычно наблюдаемого при полимеризации триоксана. Однако она не объясняет, каким образом полимер может образоваться при температуре более высокой, чем предельная температура полимеризации формальдегида. Кроме того, было найдено, что в некоторых случаях полимеризация может идти без выделения мономерного формальдегида или практически без индукционного периода. [35]
Найденная Керном величина энергии активации для реакции деполимеризации с концов цепи вызывает сомнения, поскольку она меньше теплоты полимеризации. Термическое разложение полимеров протекает с поглощением тепла, поэтому при достаточно низкой теплопроводности образца и большой скорости химической реакции процесс может стать неизотермичным. [36]
При температуре выше Гпр начинает превалировать реакция деполимеризации. [37]
При воздействии тепла на конденсационные полимеры реакция деполимеризации с регенерацией мономеров полностью исключена; процесс их деструкции развивается по закону случая весьма индивидуально и сложно. В отсутствие гидролизующих реагентов большинство этих полимеров также деструктируют по свободно-радикальному механизму, особенно в присутствии кислорода воздуха. [38]
При нагревании до 300 С идет реакция деполимеризации с образованием исходного мономера. [39]
Не вдаваясь в особенности характера протекания реакций деполимеризации при различных случаях воздействия внешней среды, укажем, что при применении минеральных рабочих жидкостей гидроприводов, загущенных полимерными присадками, могут иметь место сложные условия взаимодействия указанных выше факторов. Повышение температуры рабочей жидкости, являющееся само по себе наиболее общим инициирующим фактором, способствует, например, и интенсификации химического воздействия, повышая скорость окисления. Контактные эффекты, способствующие явлению механической деструкции, являются также и источниками окислительного воздействия на растворы полимеров. [40]
Деструкция цианидов является промежуточным звеном между реакциями деполимеризации и реакциями распада эфиров. [41]
С увеличением температуры реакции длина кинетической цепи реакции деполимеризации ПИБ Z уменьшается, в то время как константа скорости деполимеризации ПИБ возрастает. Это связано с ростом вклада термической составляющей, увеличивающей вероятность статистической ( по закону случая) деградации макромолекул, а также реакций передачи и обрыва цепи. [42]
Вполне понятно, что с повышением температуры доля реакции деполимеризации будет увеличиваться. [43]
В настоящее время твердо установлено, что большинство реакций деполимеризации протекает по свободно-радикальному механизму. [44]
Реакции первой фазы - образования метапласта следует считать реакциями деполимеризации. Реакции второй фазы представляют собой преимущественно реакции крекинга, в которой расщепляются неароматические группы; наконец, третья фаза является продолжением реакции крекинга с выделением газа, метана и при более высоких температурах водорода, и реакциями синтеза, при которых происходит образование больших ароматических группировок, больших, чем существовавшие в угле. [45]
Страницы: 1 2 3 4