Реакция - деполимеризация
Cтраница 4
Реакция взаимодействия радикалов с кислородом конкурирует и с реакцией деполимеризации, что часто приводит к заметному уменьшению длины зипа. [46]
Хотя данные о выходах мономера дают ценную качественную картину реакций деполимеризации различных полимеров, очевидно, что не только структурные факторы должны играть в процессах термодеструкции определенную роль. Из данных по характеристике скоростей процессов термодеструкции, приведенных в четвертой колонке обсуждаемой таблицы, видно, что они не всегда соответствуют результатам, которых можно было бы ожидать на основании выходов мономера. В соответствии с обсужденной выше теорией следовало ожидать, что максимальная скорость реакции должна наблюдаться при образовании 20 - 30 % летучих продуктов деструкции и низких выходах мономера. Но тогда возникает вопрос: почему при термодеструкции полистирола максимальная скорость реакции наблюдается при превращении в летучие продукты 40 % полимера и почему максимальная скорость реакции имеет место для а-заме-щенных полистиролов при ожидаемой на основании теории степени превращения 25 %, тогда как при термодеструкции этих полимеров выходы мономера даже выше, чем при термодеструкции полистирола. При термодеструкции таких полимеров, как полиэтилен и полипропилен, скорость реакции вообще не имеет максимума, несмотря на то что, судя по образующимся продуктам деструкции, в этих процессах преобладают реакции передачи цепи. С другой стороны, при деструкции таких полимеров, как полиметакрилат и полиметакрилонитрил, которые на начальных стадиях термодеструкции образуют почти чистый мономер, очень быстро повышается их устойчивость к термическому разложению, и для дальнейшего превращения их в летучие продукты требуется применение гораздо более высоких температур, причем в этих условиях образуются отличные от мономера осколки полимерной цепи. [47]
Диссоциацию можно рассматривать или как деалкилирова-ние, или как реакцию деполимеризации. Вероятно, она протекает с промежуточным образованием галоидного алкила или эфира ( или соответствующих карбониевых ионов) путем галоид-водородного обмена с последующим разрывом углерод-углеродной связи. [48]
Образующиеся при разрыве полимерной цепи макрорадикалы могут распадаться либо по реакции деполимеризации с отщеплением мономерных звеньев, либо с образованием фрагментов полимерной цепи различной длины. [49]
Грасси [1251, 1252] и другие исследователи [626, 1000] дают обзорный материал по реакции деполимеризации винильных полимеров. [50]
 |
Схема степени ориентации пачек. [51] |
Процесс деструкции, в результате которого отщепляется мономер, называется реакцией деполимеризации ( стр. При нагревании некоторых полимеров до 200 - 400 С происходит деполимеризация с выделением больших количеств мономера. Так, при сухой перегонке полиметакрилата при 300 С получается около 90 % мономера - метилметакрилата. [52]
Предполагают, что образование этого гетерополимера происходит через реакцию, аналогичную реакции деполимеризации, в которой оле-фины с четырьмя и пятью углеродными атомами получаются в результате расщепления С9 - олефина с последующим взаимодействием этих более низкомолекулярных олефинов с мономером пропилена и с образованием гетерополимерных продуктов, содержащих семь или восемь углеродных атомов в молекуле. Степень гетерополимеризации зависит от давления в реакции над фосфорнокислым катализатором; она быстро уменьшается по мере повышения давления от 17 5 до 35 и далее до 126 am, при котором гетерополимеризация уже не идет. [53]
В случае возможности образования пяти -, шести - и семичленных колец реакция деполимеризации протекает особенно легко. [54]
В качестве основных данных в этих уравнениях используются длина кинетической цепи при реакции деполимеризации и длина цепи исходного полимера. Эти авторы нашли, что результаты, получаемые по приведенному уравнению для вычисления изменения молекулярного веса, довольно хорошо и даже почти количественно согласуются с экспериментальными данными, приведенными в работе Грасси и Мелвилла. [55]
 |
Технологическая схема установки производства додецилбеизолов. [56] |
Хлористый алюминий является не только катализатором реакции алки-лирования, но также катализатором реакций деполимеризации, полимеризации, изомеризации олефинов и диспропорционирования водорода у исходных полимеров пропилена ( реакции гидро - и дегидрополимеризации олефинов) с образованием насыщенных и весьма нестойких ненасыщенных соединений, дезактивирующих хлористый алюминий. Этот катализатор способствует образованию ди - и полиалкилбензолов. [57]
При рассмотрении поли-а-галоидакрилатов необходимо учитывать, что строение этих полимеров допускает протекание и реакции деполимеризации ( см. гл. Однако Марвел и Коуэн [13] установили, что в продуктах пиролиза полиметил-а-бромакрилата наряду с продуктами, образовавшимися в результате этих двух процессов, присутствует также метилбромид. [58]
Страницы: 1 2 3 4