Реакция - десульфирование
Cтраница 1
Реакция десульфирования ( гидролиз) связана с участием иона водорода как катализатора. Однако каталитическое влияние Н не позволяет объяснить значительное возрастание скорости реакции гидролиза при повышении концентрации серной кислоты. [1]
Реакции десульфирования и гидролиза, о которых говорилось при описании способов получения нафтиламин - и аминонафтол-сульфокислот, играют важную роль и при изучении их строения. Замещение сульфогрупп идет по обычным общим правилам. Сульфогруппы, находящиеся в а-положении и особенно в пери-положении, наиболее легко замещаются гидроксилом при плавлении со щелочью. Кислоты, содержащие сульфогруппу в положении 3, образуют окситолуиловые кислоты при щелочном плавлении в жестких условиях. [2]
Реакция десульфирования широко используется для разделения изомеров сульфокислот. Например, о -, м - и п-толуолсульфокис-лоты десульфируются при температурах 158, 188 и 156 С [33] соответственно, поэтому таким способом можно отделить о - и / г-то-луолсульфокислоты от жета-изомера. [3]
Реакция десульфирования, которую в рассматриваемом случае называют также реакцией протодесульфирования, может проходить как сопутствующая процессу сульфирования или же в растворах сильных кислот, например соляной - как независимая. В реакции, по мнению Серфонтайна [1], участвует не сама сульфокислота, а ее анион. Реакция начинается с протонирования атома углерода, несущего сульфогруппу; образующийся а-комплекс ( 5) затем превращается в углеводород по приведенной рапсе схеме. Течение реакции-в обратную-сторону здесь обеспечивается водой, которая немедленно превращает отщепившуюся активную частицу сульфирующего реагента в мало реакционноспособную серную кислоту. [4]
Реакция десульфирования никелем Ренея приводит к образованию ( - ) - и () - флавонов; можно также по методу Джоржиана ( 1959) нагревать тиокеталь в диэтиленгликоле с гидразингидратом и едким кали. Гидролиз тиокеталей VI и VII до ( - ) - и () - флаван-4 - оно в был осуществлен действием сулемы и окиси ртути в водном метиловом спирте. [5]
Реакцию десульфирования ароматических соединений проводят в водных нейтральных или щелочных растворах на ртутном или свинцовом катоде. Осуществлено десульфирование на никелевом катоде в процессе осаждения никеля. Катодное расщепление а-кето-сульфоксидов протекает в растворе диметилформамида. [6]
Реакцию десульфирования ароматических соединений проводят в водных нейтральных или щелочных растворах на ртутном или свинцовом катоде. Осуществлено десульфирование на никелевом катоде в процессе осаждения никеля. Катодное расщепление сс-кето-сульфоксидов протекает в растворе диметилформамида. [7]
Некоторые реакции десульфирования - ресульфирования, указанные на стр. Толуол - и ж-хлорбензолсульфокислоты получаются таким путем с хорошими выходами и удовлетворительной чистоты. Десульфирование находит также применение в производстве полупродуктов для красителей ряда нафталина и антрахинона. Как оказалось, группы, находящиеся в а-положениях, более подвижны, чем в fi - положениях. Другие окси - и амино-нафталинсульфокислоты могут десульфироваться при нагревании с соляной, фосфорной или серной кислотами [40, 49] в интервале 100 - 200 С. [8]
Изучена реакция десульфирования 2 3-диоксинафталин - 6-суль-фоната натрия с использованием соляной кислоты различной концентрации. Показано, что при 188 С реакция имеет первый порядок относительно концентраций сульфонат-иона и НС1 и хорошо подчиняется закономерностям второго порядка. Отмечается также наличие солевого эффекта. [9]
 |
Диаграмма свободной энергии для. [10] |
Скорость реакции десульфирования, зависящая от концентрации сульфокислоты и кислотности среды, на первом этапе реакции равна нулю, но возрастает по мере течения сульфирования и разбавления серной кислоты водой, образующейся в результате прямой реакции. [11]
О механизме реакции десульфирования пока еще ничего неизвестно. [12]
Практическое значение реакции десульфирования при известных условиях может заключаться в том, что в некоторых случаях этим путем можно получить моно - или дихлориды, синтезировать которые прямым хлорированием углеводородов, особенно высокомолекулярных углеводородов, либо очень трудно, либо практически невозможно. [13]
По какому механизму идет реакция десульфирования. В виде какой частицы отщепляется сульфо-группа. [14]
Эта изомеризация является результатом реакции десульфирования. [15]
Страницы: 1 2 3 4