Cтраница 4
Одним из важных факторов, влияющих на стойкость ионитов, является строение полимерной матрицы. Однако данные, приведенные в табл. 6.7, 7.1 и 7.3, показывают несостоятельность этой точки зрения. Несмотря на высокую термостойкость полимерных матриц, образцы Анкалита КТ-3 и ТФС сильно уступают катиониту КУ-2 по стойкости к сольволизу сульфогрупп. Анализ кинетических параметров реакции десульфирования в воде сульфокатионитов ( см. рис. 7.1 и табл. 6.7) показывает, что наибольшей термостойкостью обладают сульфогруппы, связанные с алифатической полимерной матрицей ( мембрана МКРП) и лишь немного уступают им сульфогруппы, связанные с пара-положением стирола. [46]
В настоящее время ведется активная разработка технологии получения жидких топлив из угля путем его каталитического гидрирования. Роль водорода в процессе ожижения угля заключается в насыщении им свободных радикалов, образующихся при расщеплении соединений, входящих в состав угля, при повышенной температуре. Этот процесс может протекать либо непосредственно, либо через первоначальное гидрирование молекул растворителя, которые затем передают полученный водород углю. Под действием водорода протекают также реакции десульфирования и на-сыщения двойных связей и кольцевых ароматических структур. Реакции гидрирования требуют громадного количества водорода, и вряд ли возможно создать экономичный процесс ожижения угля без разработки новой технологии получения дешевого водорода. Альтернативный подход к этой проблеме [10] заключается в использовании дешевого синтез-газа для ожижения лигнита и битуминозного угля. [47]
Эти реакции, проводимые в присутствии катализаторов, имеют исключительное значение в органической химии. Химик-органик-синтетик часто прибегает к каталитическому восстановлению, используя его как одну из стадий своих синтезов. Примерами может служить использование каталитического гидрогенолиза в синтезе пептидов по методу Бергмана, в синтезе альдегидов восстановлением по Розенмунду, а также в синтезе вторичных аминов методом восстановительного алкилирования. Реакции гидрирования сыграли определенную роль также при расшифровке структуры некоторых соединений; так, реакция десульфирования была использована при установлении структуры биотина и его производных. Определение числа молей водорода, необходимых для насыщения органического соединения, может служить более точной мерой степени его ненасыщенности, чем йодное или бромное число. [48]
Как видно из приведенных выше данных табл. 2 12 и 2 13, галогенбензолы сульфируются медленнее, чем исходные углеводороды, так как атомы галоидов являются акцепторами электронов. Сообщается [86] о получении 4-сульфокислоты сульфированием хлорбензола хлорсульфоновой кислотой. Галогены являются орто-пара-ориентантами и обычно мета-изомер образуется в очень незначительных количествах. Однако если нагревать хлорбензол в запаянной трубке с 94 % - ной H2S04 при 185 - 238 С, то образуется 46 % пара - и 54 % мета-изомера, а орто-изомер не образуется [373], так как мета-изомер более стабилен и накапливается в реакционной смеси из-за происходящих в жестких условиях реакций десульфирования - ресульфирования ( подробнее см. гл. В более ранней работе [393] было сделано аналогичное наблюдение, что из хлорбензола, 4-сульфокислоты и 2 4-дисульфокислоты под действием 20 % - ного олеума при 300 С образуется 3 5-дисульфокислота. [49]