Реакция - десульфирование
Cтраница 3
При этом, однако, если в хиногеновых - положениях по отношению к гидрокси - или аминогруппе находятся сульфогруппы, идет одновременная реакция десульфирования, что ограничивает возможности рассматриваемого метода. [31]
Некоторые примеры препаративного десульфирования приведены в табл. 5.13. Введение в бензольное кольцо электроноакцепторных групп, например карбоксильной группы, об легчает реакцию десульфирования, в то время как электронодонорные группы, например аминные и гидроксильные, наоборот, затрудняют этот процесс. У нафталина отщепление сульфогруппы протекает наиболее легко в - положении. [32]
Некоторые сульфокислоты подвергаются гидролизу уже при перегонке с водяным паром. Реакции десульфирования используются для препаративных целей, а также для разделения изомерных соединений. Таким методом, например, льксилол может быть отделен от о - и я-ксилолов, поскольку мета-изомер в отличие от двух других сульфируется уже 80 % - ной серной кислотой. Ксилол может далее быть регенерирован из образующейся ж-ксилол-4 - сульфокислоты. [33]
Как видно из табл. 2.16, сульфогруппа вначале вступает в орто-пара-положение. Это равновесие достигается в результате реакций десульфирования - ресульфирования ( см. гл. Крезол, по-видимому, ведет себя аналогичным образом, но данные о сульфировании этого соединения недостаточны. [34]
Значительно меньшее значение имеют реакции так называемой термической изомеризации сульфокислот. Они проходят в условиях, исключающих возможность течения реакции десульфирования, при простом нагревании солей сульфокислот в подходящем теплоносителе или без него. [35]
Реакция сульфирования приводит к введению в ароматическое кольцо группировки S03H, в результате чего образуется ароматическая сульфо-кисяота. Для этой реакции характерна ее обратимость, и обратная реакция известна как реакция десульфирования. Обычно в качестве реагента используется концентрированная ( дымящая) серная кислота. [36]
Реакция сульфирования приводит к введению в ароматическое кольцо группировки S03H, в результате чего образуется ароматическая сульфо-кислота. Для этой реакции характерна ее обратимость, и обратная реакция известна как реакция десульфирования. Обычно в качестве реагента используется концентрированная ( дымящая) серная кислота. [37]
 |
Десульфирование метиленсульфоновой кислоты при 12 3 С. [38] |
При молярности ниже примерно 12 5 фактическая скорость сульфирования сильно уменьшается. Из этого следует, что в данной области достигаются условия, при которых может протекать только реакция десульфирования. Однако по мере повышения концентрации кислоты скорость сульфирования возрастает, причем быстрее, чем скорость десульфирования. Поэтому в области молярной концентрации выше 13 скорость сульфирования превышает скорость десульфирования. [39]
Рассмотрим влияние трех факторов на течение реакции сульфирования - концентрации сульфирующего агента ( серная кислота, олеум или моногидрат), температуры и катализаторов. Как видно из реакции, сульфирование сопровождается выделением воды, которая разбавляет серную кислоту и уменьшает скорость реакции сульфирования, а скорость реакции десульфирования. Для каждого органического продукта существует определенный предел концентрации серной кислоты, ниже которого при данной температуре реакция сульфирования прекращается. [40]
Рассмотрим влияние трех факторов на течение реакции сульфирования - концентрации сульфирующего агента ( серная кислота, олеум или моногидрат), температуры и катализаторов. Как видно из уравнения реакции, сульфирование сопровождается выделением воды, которая разбавляет серную кислоту и уменьшает скорость реакции сульфирования, а скорость реакции десульфирования увеличивает. Для каждого органического продукта существует определенный предел концентрации серной кислоты, ниже которого при данной температуре реакция сульфирования прекращается. Чрезмерно повышать концентрацию серной кислоты нельзя, так как начнутся побочные процессы, как например образование смолистых веществ. [41]
Рассмотрим в качестве примера диффузию серной кислоты в сульфокатио-нитах. Серная кислота является продуктом десульфирования катионитов в воде и может принимать участие с одной стороны как катализатор, а с другой - как сульфирующий агент, смещающий равновесие реакции десульфирования - сульфирования в сторону образования сульфокислоты. [42]
Легче всего протекает образование хлористых алкилов при осуществлении десульфирования в присутствии инертного растворителя. Во многих случаях с успехом применяют ксилол. Условием хорошего течения реакции десульфирования в сторону образования хлористого алкила является применение чистых продуктов, не содержащих солей, особенно железа, олова и алюминия. В промышленной переработке продуктов сульфохлорирования можно столкнуться с наличием солей железа, очистка от которых не всегда легко осуществима, в результате чего при десульфировании образуются заметные количества смолистых веществ и олефинов. [43]
Радиальные градиенты скорости пренебрежимо малы; режим течения поршневой. Лигроин испаряется полностью; жидкость в питании отсутствует. Взаимодействие хорошо описывается реакцией десульфирования тиофена; реакция имеет первый порядок и необратима в отношении образующегося сероводорода. Вязкость водород-углеводородной смеси при рабочих температуре и давлении приближенно равна 0 036 МПа-с. Тиофен имеет критическую температуру 580 К и критический объем порядка 233 см3 / моль. [44]
 |
Кинетические параметры дефосфорилирования катионов при нагревании в воде. [45] |
Страницы: 1 2 3 4