Cтраница 1
Бимолекулярные реакции замещения ( 5ы2) всегда включают обращение конфигурации при соответствующем углеродном атоме как у производных циклогексана, так и в ациклических системах. Аксиальный заместитель может, хотя и с трудом, подвергаться такому замещению ( LXII); если же при соседнем углеродном атоме имеется аксиальный атом водорода, то может произойти элиминирование ( ср. [1]
Бимолекулярная реакция замещения галогена нуклеофилом в одну стадию встречает, как говорят, стерические затруднения. [2]
При нуклеофильных бимолекулярных реакциях замещения не всегда должен вступать в реакцию анион. Как показывают приводимые ниже схемы 5 2-реакций, механизму SN2 могут подчиняться нейтральные соединения со свободными электронными парами, а с другой стороны - соединения с ониевой структурой ( см. стр. [3]
Это - бимолекулярная реакция нуклеофилыюго замещения при насыщенном атоме углерода, протекающая с обращением конфигурации; активированный комплекс в этой реакции отвечает модели ( см. стр. [4]
Известная энергетическая схема бимолекулярной реакции замещения [12] лучше связана с действительным: механизмом реакции. Однако, упуская роль акцептора, она не может охватить реакции замещения во всех их существенных особенностях. [5]
Эта реакция представляет собою бимолекулярную реакцию замещения ( Sjv2), зависящую по закону реакций второго порядка от концентрации обоих реагирующих веществ. [6]
Как показано О. А. Реутовым, бимолекулярные реакции замещения 5 2 Для ртутноорганических соединений протекают с сохранением конфигурации. [7]
Природа отщепляемого заместителя Y влияет на течение нук-леофильных бимолекулярных реакций замещения. Характер заместителя может влиять как на легкость анионоидного отрыва, так и на величину электронной плотности у соответствующего атома углерода, что определяет легкость приближения реагента. В общем заместитель отщепляется тем легче, чем больше его электроотрицательность. Так, галоидопроизводные ( I), а л кил сульфаты, алкил - сульфосоли ( II) и четвертичные аммониевые производные ( III) реагируют без особой активации. [8]
Такой процесс ( известный в теоретической химии как нуклео-фильная бимолекулярная реакция замещения Sjv2) протекает легко, так как ему соответствует невысокая энергия активации. [9]
Таким образом, можно сформулировать следующее общее правило: бимолекулярные реакции нуклеофшъного замещения происходят с инверсией конфигурации реакционного центра субстрата. [10]
Иными словами, хотя мы и имеем здесь дело с бимолекулярной реакцией замещения, она не сопровождается обращением конфигурации у атома фосфора. [11]
Основными реакциями карбкатионов, как и радикалов, являются мономолекулярный распад по р-правилу и бимолекулярные реакции замещения и присоединения. Существенное отличие карбкатионов от радикалов - их способность к изомеризации, что объясняется значительным снижением запаса свободной энергии при переходе от первичного к вторичному и третичному карбкатионам. [12]
Основными реакциями карбкатионов, как и радикалов, являются мономолекуяярный распад по 3-правилу и бимолекулярные реакции замещения и присоединения. Существенное отличие карбкатионов от радикалов - способность первых к изомеризации, что объясняется значительным снижением свободной энергии при переходе от первичного к вторичному и третичному карбкатионам. [13]
Основными реакциями карбкатионов, как и радикалов, являются мономолекулярный распад по р-правилу и бимолекулярные реакции замещения и присоединения. Существенное отличие карбкатионов от радикалов - их способность к изомеризации, что объясняется значительным снижением запаса свободной энергии при переходе от первичного к вторичному и третичному карбкатионам. [14]
Основными реакциями карбкатионов, как и радикалов, являются мономолекулярный распад по р-правилу и бимолекулярные реакции замещения и присоединения. [15]