Cтраница 2
Наиболее общий путь получения эпоксидов - отнятие га-логеноводорода от галогенгидринов - осуществляется по механизму бимолекулярной реакции замещения с обращением конфигурации у углеродного атома, от которого уходит галоген. [16]
Наиболее общий путь получения эпоксидов - отнятие галогеноводо-рода от галогенгидринов - осуществляется по механизму бимолекулярной реакции замещения с обращением конфигурации у углеродного атома, от которого уходит галоген. Из диастереомерных галогенгидринов при этом получаются изомерные эпоксиды. [17]
Наиболее общий путь получения эпоксидов - отнятие га-логеноводорода от галогенгидринов - осуществляется по механизму бимолекулярной реакции замещения с обращением конфигурации у углеродного атома, от которого уходит галоген. [18]
Основными реакциями карбкатионов, как и радикалов, являются мономолекулярный распад по ( 3-правилу и бимолекулярные реакции замещения и присоединения. Существенное отличие карбкатионов от радикалов - способность первых к изомеризации, что объясняется значительным снижением свободной энергии при переходе от первичного к вторичному и третичному карбкатионам. [19]
Ранние попытки установить существование SN2 механизма были безуспешны [19-22] и привели к выводу, что обычные бимолекулярные реакции замещения первичных и вторичных аллильных соединений [23, 24] не идут по SK2 механизму. [20]
Основными реакциями карбкатионов, как и радикалов, являются мономолекулярный распад по р - правилу и бимолекулярные реакции замещения и присоединения. Существенное отличие карбкатионов от радикалов - способность первых к изомеризции, что объясняется значительным снижением свободной энергии при переходе от первичного к вторичному и третичному карбкатионам. [21]
Ранние попытки установить существование 5 2 механизма были безуспешны [19 - 22] н привели к выводу, что обычные бимолекулярные реакции замещения первичных и вторичных аллильных соединений [23, 24] не идут по S ДТ2 механизму. [22]
Кстати, здесь же уместно отметить ( поскольку это потребуется ниже) различное влияние структуры алкила на бимолекулярные реакции замещения и отщепления алкилгалогенидов и на относительное количество образующегося олефина. [23]
Интересной особенностью ароматических 5 -реакций является то, что они гораздо менее чувствительны к стерическим препятствиям, чем бимолекулярные реакции замещения при насыщенном углероде. [24]
Таким образом, наблюдаемая при механизме 5л2 - 51 скорость реакции будет, очевидно, соответствовать скорости простых бимолекулярных реакций замещения. В результате реакцию, протекающую по механизму 5 2 - 51, кинетически нельзя отличить от реакции, протекающей по 5 2 - Si-механизму. [25]
Увеличение температуры и уменьшение давления интенсифицируют мономолекулярные реакции распада, а уменьшение температуры и увеличение давления повышают роль бимолекулярных реакций замещения и присоединения. [26]
В рамках принятой Е. Е. Никитиным упрощенной модели эти выводы пригодны не только для диссоциации двухатомных молекул, но качественно также и для бимолекулярной реакции замещения АВ С - А ВС. При этом под Рсо следует понимать вероятность перехода системы с верхнего уровня первой потенциальной ямы ( АВ) на верхний уровень второй потенциальной ямы ( ВС) ( сравни стр. [27]
Рассмотрение конкуренции реакций непосредственного и цепного образования галоидоводородов было облегчено тем, что, во-первых, нам была известна минимальная граница энергии активации Е непосредственной реакции галоида с водородом, во-вторых, обе элементарные стадии цепной реакции являются бимолекулярными реакциями замещения. Для таких реакций предэкспоненциальные множители констант скоростей не сильно различаются, и поэтому наиболее затрудненной стадией цепного процесса оказывается стадия, протекающая с наибольшей энергией активации. [28]
Многочисленные реакции ft - толуолсульфонатов, рассмотренные ранее, показывают, что для соединений R - OS62 - Аг характерно реагирование с расщеплением по связи алкил-кислород; подобно галоидным алкилам, эти соединения способны как к мономолекулярным, так и к бимолекулярным реакциям замещения этого типа. Расщепление по связи алкил-кислород в общем встречается реже в реакциях эфиров карбоновых кислот, но Кеньон, Б альф и их сотрудники нашли ряд случаев, в которых, по их мнению, реакции протекают по этому механизму. [29]
Такой вывод очень правдоподобен, так как системы с низкими координационными числами часто могут легко повышать свои координационные числа. Полученные результаты позволяют предположить, что бимолекулярные реакции замещения характерны не только для описанных в этой главе трех -, четырех - и пятикоординировапных систем, но и для одно - и двухкоординированных. [30]