Cтраница 4
Относительная реакционная способность нуклеофилов по отношению к карбениевым ионам и бромистому метилу в водной среде. [46] |
Величины N представляют собой непосредственно наблюдаемые скорости реакции n - нитромалахитового зеленого ( 24) с нуклеофилами, logKOTH относится к конкурентной реакции трифенилметил-катиона, п - ну-клеофильная реакционная способность в реакциях согласованного замещения метилбромида. Сравнение приведенных величин обнаруживает существенное различие в последовательности реакционной способности ( например, по отношению к Ыз, ОН, S2O, ) между реакциями с участием карбениевых ионов и реакциями, проходящими по согласованному механизму. Причина такого несоответствия пока является предметом обсуждения. [47]
Однако практически эта реакция идет только в присутствии избытка гидроксилсодержащего компонента, что осложняет ее, так как образование пирофосфата становится серьезной конкурентной реакцией и препятствует благоприятному развитию процесса. [48]
Помимо определения характера и относительных количеств продуктов, образующихся при реакции нафталина с перекисью бензоила, реакционная способность ядер нафталина была измерена методом конкурентной реакции с нитробензолом. Перекись бензоила не является подходящим для этой цели реагентом, так как для нафталина доминирующей реакцией будет бензоилоксилирование, в то время как для нитробензола преобладает реакция фенилирования. Поэтому исследование конкурентной реакции проведено при 20 с использованием N-нитрозоацетанилида в качестве источника фе-нильиых радикалов. [49]
Помимо определения характера и относительных количеств продуктов, образующихся при реакции нафталина с перекисью бензоила, реакционная способность ядер нафталина была измерена методом конкурентной реакции с нитробензолом. Перекись бензоила не является подходящим для этой цели реагентом, так как для нафталина доминирующей реакцией будет бензоилоксилирование, в то время как для нитробензола преобладает реакция фенилирования. Поэтому исследование конкурентной реакции проведено при 20 с использованием N-нитрозоацетанилида в качестве источника фе-нильных радикалов. [50]
В щелочной среде могут образовываться гидроксокомплексы в результате отщепления протонов от молекулы воды, входящей во внутреннюю сферу комплекса, или в результате конкурентных реакций гидроксил-иона с донорными атомами лиганда. Поэтому весьма эффективными являются лиганды, дентатность которых больше или меньше координационного числа соответствующего элемента. Знание состава комплексов и устойчивости их в зависимости от рН, а также соотношения компонентов дает возможность управлять сложной системой, подбирая оптимальные варианты для наилучшего отделения тех или иных элементов. [51]