Межмолекулярная реакция

Cтраница 2

Межмолекулярные реакции Дильса - Альдера с участием нитрилов в качестве диенофила немногочисленны. [16]

Межмолекулярные реакции внедрения и присоединения практически неизвестны для алкилнитренов. Фактически неясно, существуют ли ни-1 трены как дискретные частицы. То, какой из заместителей: мигрирует при разложении алкнлазидов, определяется, пи-видимому, конформа-дней азвдной группы. Это наводит на мысль, что миграция начинается до того, как молекула азота полностью отделяется от зарождающегося нитренового центра [59], так как после элиминирования цзота все три потенциально способные к миграции группы становятся стереохимическй эквивалентными. [17]

Межмолекулярные реакции полимеров имеют также большое техническое значение. По характеру изменений свойств исходных полимеров они резко отличаются от полимераналогичных превращений. В последних, как мы видели, сильно изменяется химическая природа функциональных групп в макромолекулах, однако сами макромолекулы остаются самостоятельно существующими структурными элементами полимера. Иными словами, физико-механические изменения после полимераналогичных превращений могут быть описаны на основе знания поведения отдельных макромолекул или их агрегатов. Межмолекулярные реакции принципиально меняют характер поведения макромолекул полимера. [18]

Межмолекулярной реакции присоединения кислот к непредельным углеводородам с образованием сложных эфиров соответствующих mpem - спиртов ( стр. [19]

Доля межмолекулярных реакций увеличивается при возрастании концентрации полимера. В [24] установлено, что хотя увеличение концентрации полимера вдвое и приводит к удвоению содержания внутримолекулярных продуктов превращения, в еще большей степени возрастает доля межмолекулярных продуктов. Следовательно, повышение концентрации полимера сильнее воздействует на межмолекулярные реакции. Чем больше происходит межмолекулярных взаимодействий, тем меньше протекает полимер-аналогичных реакций и тем труднее определить кинетические параметры. Особенно затруднен анализ при образовании нерастворимых продуктов в результате сшивания. Подвижность сегментов в перепутанных полимерных клубках играет в реакциях полимер - полимер большую роль. Одновременно протекающие при этом внутримолекулярные реакции составляют лишь малую долю. ПММА растворителях, реакция идет быстрее, чем в тетрагидрофуране - плохом растворителе. Это может быть объяснено только различиями в конформации цепи. В хорошем растворителе макромолекулы имеют форму статистических клубков, тогда как в плохом они находятся в виде более компактных глобул. [20]

Примером межмолекулярных реакций является вулканизация каучуков, в результате которой образуются сшитые макромолекулы. Другим примером образования сшитых полимеров является отверждение реакционноспособных олигомеров. [21]

Возможность межмолекулярной реакции снова выдвигается в нескол ь-ких работах, касающихся гетерогенной миграции сложных дифениловых эфиров. [22]

Активациоиные параметры реакции нуклеофнльного. [23]

В соответствующей межмолекулярной реакции имидазол ингибирует щелочной гидролиз сложного эфира гранс-коричной кислоты в результате ( непродуктивного) комплексообразования между субстратом и катализатором. [24]

Такую межмолекулярную реакцию удается подавить, поддерживая низкой концентрацию тетракетона в реакционной среде, добавлением его в виде суспензии или порошка. Тогда реакционно-способные карбонильные группы реагируют внутримолекулярно с образованием гетероцикла, давая линейные полифенилхинокса-лины. [25]

К межмолекулярным реакциям относится тип наиболее многочисленных реакций, протекающих с изменением степени окисления атомов элементов в разных веществах. [26]

К межмолекулярным реакциям относится также отверждение жидких реакционноспособных олигомеров. В результате они необратимо превращаются в твердые нерастворимые и неплавкие трехмерные полимеры. Отверждение происходит в результате взаимодействия реакционноспособных групп олигомеров между собой или со специальными добавками ( отвердителями) под действием катализаторов, тепла, УФ-света, излучений высокой энергии. [27]

Скорости таких межмолекулярных реакций крайне велики; поэтому следует ожидать, что в смеси двух различных триалкилалюминиев будет происходить быстрый рбмен алкильными группами. И наоборот, смешанные триалкильные соединения алюминия, у которых с алюминием связаны различные алкилы, не должны существовать в виде строго определенных индивидуальных соединений с постоянной температурой кипения. Триизобутилалюминий имеет такую температуру плавления, которая очень удобна для его применения в качестве растворителя для криоскопических измерений. Немедленно после добавления к триизобутилалюми-нию другого мономолекулярного алкилалюминиевого соединения ( например, триизорктилалюминия) для этого вещества находят лишь одну треть вычисленного молекулярного веса. [28]

Возможные продукты межмолекулярной реакции - дибензоил-метан и ацетилацетон - при этом не образуются. [29]

Характерным примером межмолекулярных реакций является процесс вулканизации каучуков, идущий в присутствии ускорителей и активаторов. При взаимодействии серы с каучуком возникают сульфидные или дисульфидные мостики между его линейными макромолекулами. Образующийся пространственно-структурированный продукт ( резина) характеризуется повышенной твердостью и прочностью, нерастворимостью. [30]

Страницы: 1 2 3 4