Межмолекулярная реакция

Cтраница 4

Так как константы скорости соответствующих межмолекулярных реакций нуклеофильного замещения должны быть меньше наблюдаемых величин, то в результате сравнения фактически можно получить лишь нижний предел ускорения внутримолекулярных реакций. Такое сравнение показало, что скорости внутримолекулярных реакций с участием и-нитрофенилового и фенилового эфиров глутаровой кислоты соответствуют скоростям межмолекулярных реакций n - нитрофенил - и фенилацетатов, протекающих в присутствии более чем 30 М или соответственно 600 М ацетата. [46]

Если сравниваемые внутри - и межмолекулярные реакции про-одятся в сильносольватирующих средах, существенное значение ожет играть степень сольватации реакционных центров. Напри-ер, если оба реакционных центра находятся в одной молекуле ее конформация такова, что молекулы растворителя не могут сместиться между ними, то не требуется затрат энергии на их есольватацию в процессе активации. [47]

Гидролиз аспирина при 25 С. [48]

Такого рода механизмы неизвестны для межмолекулярных реакций. [49]

Самостоятельную область внутри - и межмолекулярных реакций представляют химические превращения полидиенов, связанные с Ч с-транс-изомеризацией и циклизацией полибутадиена и полиизопрена. Было обнаружено [24], что поли-1 4-цыс-бутадиен в присутствии некоторых низкомолекулярных радикалов, из которых наиболее активен фенилсульфидный радикал СбН55 -, способны к цепной изомеризации с образованием транс-структур. Реакция протекает, по-видимому, через стадию образования я-комплексов с двойной связью и, как это следует из рис. 1.2, имеет равновесный характер. Конечный продукт представляет собой равновесную смесь цис - и транс-структур. [50]

Неницеску и Балабан [321] изучили межмолекулярную реакцию Шолля 1-этоксинафталина и хлористого алюминия, которая проходит только в нитробензоле в качестве растворителя. В роли акцептора водорода может выступать способная восстанавливаться группа, например СО в той же молекуле. [51]

Страницы: 1 2 3 4