Cтраница 1
Синхронные реакции ( как циклоприсоединения, так и электроциклические) протекают высокостереоселективно. [1]
Синхронная реакция, отвечающая приведенному выше уравнению, термически запрещена. Если тетраметил-1 2-диоксетан нагревать в бензоле или ином растворителе, то раствор излучает синий свет. Такое явление называют хемилюминесценцией. Тем самым, по термическому пути распад осуществляется с образованием электроновозбужденной частицы. [2]
Синхронные реакции - реакции, протекающие без промежуточного образования ионов и радикалов: разрыв старых и образование новых связей протекают в них одновременно. [3]
Циклизация бутадиена.| Стереохимический результат конротаторной циклизации бутадиена. [4] |
Синхронная реакция между я - и о-связями обычно трудно осуществима. Причина этого состоит в том, что надлежащее перекрывание инициирует только частичный разрыв а-связи, то есть вращение tf - орбиталей, и для осуществления процесса обычно необходим внешний реагент. [5]
Диаграмма изменения потенциальной энергии реакции нуклеофнльиого замещения, протекающей по механизму прямого замещении ( Sv . [6] |
Синхронная реакция должна быть стереослецифичной. Механизм, приведенный на рис. 5.2, требует обращения конфигурации. Альтернативный механизм прямого замещения, включающий атаку с фронта, также соответствовал бы кинетике реакции второго порядка и аналогично зависел бы от структурных факторов и среды, но требует сохранения конфигурации. Имеющиеся данные полностью подтверждают механизм, при котором замещение происходят с тыльной стороны. [7]
Примером синхронной реакции является диеновый синтез - реакция Дильса-Альдера. [8]
В синхронных реакциях, как можно назвать эти реакции, поскольку связи образуются и разрываются одновременно, перестройка молекул также связана с элементами симметрии, определяемыми граничными орбиталями. [9]
Если в синхронной реакции связывающие орбитали молекул исходного вещества превращаются в связывающие орбитали продукта такой же симметрии, то реакция будет протекать с низкой энергией активации, и говорят, что она разрешена. Если же связывающие орбитали реагирующего соединения коррелируют с антисвязывающими орбиталями продукта, то реакция энергетически неблагоприятна, так как она приводит к молекуле в возбужденном состоянии, и реакция запрещена. [10]
Локализованное представление двух несвязывающих орбиталей, а и б, появляющихся при реакции присоединения двух молекул этилена ( верхний. [11] |
Те направления синхронных реакций, которые протекают через; бирадикалоидную геометрию, обычно относят к запрещенным ( в основном состоянии) по симметрии, а не протекающие через такую геометрию - разрешенным по симметрии. [12]
Эта чувствительность синхронных реакций к стерическим эффектам приводит к важным ограничениям при синтезе. [14]
В общем случае термические синхронные реакции могут протекать только тогда, когда связывающие орбитали исходных молекул переходят в связывающие орбитали одной и той же симметрии конечного продукта. [15]