Катализируемая реакция

Cтраница 3

Ферменты снижают энергию активации катализируемой реакции ( разд. [31]

Осуществленное недавно кинетическое исследование катализируемой реакции бутадиена с метилакрилатом3 показало, что концентрацию метилакрилата в реакционной смеси можно изменять по отношению к концентрации хлористого алюминия в интервале 1 7 - 42 раза без особого влияния на скорость превращения, которая, в свою очередь, пропорциональна концентрации катализатора. [32]

Веществом, вступающим в катализируемую реакцию, может быть часть растворителя системы, и в этом случае наблюдаемое изменение температуры будет много больше, чем изменение температуры системы от основной реакции. Применение растворителей, для которых характерны большие теплоты разбавления, в принципе приводит к таким же результатам и будет рассмотрено ниже. [33]

Более детальная информация о катализируемых реакциях приводит к делению на подподклассы. Последние состоят из названий индивидуальных ферментов. Таким образом, каждый фермент характеризуется 4 цифрами, определяющими точно его положение в принятой системе классификации. По этому четырехзначному десятичному коду первая цифра индекса указывает главный класс, вторая - подкласс, третья - под-подкласс. Четвертая цифра обозначает порядковый номер фермента в пределах данного подподкласса. Шифр фермента присваивается ему как постоянный признак для идентификации и может быть изменен только в том случае, если выявлена ошибочность его классификации и в связи с этим фермент перенесен в другую группу. [34]

Как и свободно-радикальное гидро-силилирование, катализируемая реакция приводит главным образом к продукту, в котором кремний связан с концевым углеродом; олигомеризация практически не идет. [35]

Было высказано предположение, что катализируемая реакция идет с образованием тригонально бипирамидальной структуры, а некатализируемая реакция состоит в мозамещении водой. Это, видимо, правдоподобное предположение, так как при некатализируемой реакции входящие молекулы воды играют большую роль. Реакция с образованием тригонально бипирамидальной структуры рассматривалась как менее вероятная, так как она должна была бы привести к образованию смеси цис - ( I ягранс-продуктов, если только вхождение молекулы воды в интермедиат не является стереоспецифичной реакцией. Однако, по-видимому, из-за природы тетрадентатного лиганда атака по тригональной плоскости с образованием / прайс-продукта должна проходить с большим трудом, чем вхождение в г мс-положение к атому С1, координированному в этой плоскости. Более того, система с четырьмя атомами азота напряжена, что должно способствовать образованию г г с-продукта. [36]

Измерения давления показывают, что катализируемая реакция протекает мономолекулярно. Точно так же термическое разложение ди-этилового эфира при 500е С катализируется добавкой небольших количеств ацетальдегида 2, который действительно является одним из нормальных продуктов разложения. [37]

При этом сопрягающей реакцией является непосредственно катализируемая реакция (16.10), а сопряженной - циклические превращения (16.11) с участием катализатора. [38]

В графе 6 указан тип катализируемых реакций, в графе 7 - температура и давление ( если оно было больше 1 атм), при которых осуществляется реакция. [39]

Изолированное наблюдение различия скорости ферментативно катализируемой реакции в воде и в окиси дейтерия не дает ничего существенного для понимания механизма реакции. Элементарные требования, необходимые для интерпретации изотопных эффектов в ферментативных реакциях, заключаются в следующем: 1) необходимо разделение влияний изотопного замещения на максимальную скорость и на - йГщ с дальнейшим разделением влияний на элементарные константы скоростей и равновесий реакции; 2) необходимо разграничение изотопных эффектов для водородных атомов, необменивающихся и быстро обменивающихся с растворителем; 3) для экспериментов, проводимых в растворах окиси дейтерия, необходимо определение влияния этого растворителя на зависимость максимальной скорости и константы Михаэлиса от кислотности. Изотопные эффекты в реакциях переноса необменивающихся атомов водорода, которые обычно связаны с углеродом, интерпретировать относительно легко, поскольку их можно изучать в растворителе постоянного состава, в то время как протоны, связанные с кислородом, азотом или серой, всегда обмениваются с растворителем с диффузионно контролируемой скоростью, которая много выше, чем у изучаемой реакции; дейтериевый изотопный эффект в таких реакциях необходимо изучать при использовании окиси дейтерия в качестве растворителя, что влечет за собой определенные трудности в интерпретации результатов, связанных с влиянием растворителя. [40]

Изменение стандартного потенциала в ходе ката-лиэируемой и иекатализируе. [41]

Пунктирные стрелки, соответствуют ходу катализируемой реакции, а сплошные - ходу г иекатализируемой реакции. [42]

Изменение координации иона никеля на гранях ( 100 ( а, ( ПО ( б и ( 111 ( в оксида никеля ( Haber J., Stone F. S., Trans. Faraday Soc., 59, 192 ( 1953. [43]

Согласно Волькенштейну, промежуточными продуктами катализируемой реакции являются преимущественно радикалы и ион-радикалы вследствие их высокой реакционной способности. Активные центры катализатора ( электроны и дырки) могут действовать как свободные валентности или радикалы, разрывая связи в хемосорбированных молекулах. Одновременно эти центры насыщаются, образуя соединения. [44]

Термокаталитическое титрование основано на использовании индикаторных катализируемых реакций, сопровождающихся значительным экзо - или эндотермическим эффектом. Например, для определения органических оснований и солей слабых кислот применяют в качестве титрзнта раствор хлорной кислоты в уксусной кислоте. Индикаторная реакция - ацетили-рование этиленгликоля уксусным ангидридом, катализируется ионами водорода. [45]

Страницы: 1 2 3 4