Многостадийная реакция
Cтраница 3
Это соотношение и служит определением нетривиальной многостадийной реакции. [31]
Предположим, что на электроде протекает многостадийная реакция, включающая последовательный перенос п электронов, с одной лимитирующей одноэлектронной стадией, причем этой стадии предшествуют т стадий разряда - ионизации. Наличие одной лимитирующей стадии означает, что для всех других стадий наблюдается равновесие между вступающими и возникающими в результате протекания этих стадий веществами. Примем также, что медленная стадия должна повториться v раз, прежде чем образуется одна частица конечного продукта. Величина v для процесса с одной лимитирующей стадией называется стехиометрическим числом. [32]
Предположим, что на электроде протекает многостадийная реакция, включающая последовательный перенос п электронов, с одной лимитирующей одноэлектронной стадией, причем этой стадии предшествуют т стадий разряда - ионизации. Наличие одной лимитирующей стадии означает, что для всех других стадий наблюдается равновесие между вступающими и возникающими в результате протекания этих стадий веществами. Примем также, что медленная стадия должна повториться v раз, прежде чем образуется одна частица конечного продукта. [33]
Предположим, что на электроде протекает многостадийная реакция, включающая последовательный перенос п электронов, с одной лимитирующей одноэлектронной стадией, причем этой стадии предшествуют т стадий разряда - ионизации. Наличие одной лимитирующей стадии означает, что для всех других стадий наблюдается равновесие между вступающими и возникающими в результате протекания этих стадий веществами. Примем также, что медленная стадия должна повториться v раз, прежде чем образуется одна частица конечного продукта. Величина v для процесса с одной лимитирующей стадией называется стехиометрическим числом. [34]
Биохимические реакционные системы включают большое число многостадийных реакций со стадиями, катализируемыми различными ферментами. Таким образом, если разные ферменты, участвующие в последовательных реакциях, диспергированы неодинаково и негомогенно, то такая система будет аналогична описанным в этой статье смешанным или полифункциональным гетерогенным каталитическим системам. [35]
Здесь, как и в случае других многостадийных реакций, уравнения часто легче интерпретировать, когда они записаны через обратные величины. [36]
При наличии г - эффектов установление механизма многостадийных реакций сильно усложняется. Поэтому изучение механизма таких реакций целесообразно проводить в растворах с большим постоянным избытком поверхностно-неактивного электролита. Закономерности многостадийных процессов становятся также более сложными, если необходимо учитывать заполнение поверхности электрода исходными веществами, промежуточными или конечными продуктами реакции. [37]
Если промежуточный продукт В, образующийся при многостадийной реакции, под действием двух катализаторов X и Y может превращаться в два продукта С и D в соответствии со схемой ( III), то это означает, что катализатор Y влияет на реакцию, при которой монофункциональный катализатор X осуществляет превращение реагента А в продукт С. Введение катализатора Y частично прерывает нормальный путь использования промежуточного соединения В и приводит к образованию дополнительного продукта D. Следовательно, схема ( III) изображает многостадийную реакцию, при которой в результате применения двух катализаторов образуется два конечных продукта. Если значение К велико, то реакция оказывается тривиальной и степень превращения в продукты С и D в случае двух отдельных каталитических реакционных зон столь же велика, как если бы катализаторы были смешанными. Если К достаточно мала, то реакция является нетривиальной и смешанный катализатор дает лучшие результаты, чем применение катализаторов X и Y в виде отдельных зон. Как показывают результаты, приведенные на рис. 8, еще более эффективен составной катализатор, в одной таблетке которого содержится и компонент X и компонент Y. Рассмотрим теперь влияние такой селективности на свойства полифункционального катализатора. [38]
Уравнение (2.277) представляет собой упрощенное балансное описание многостадийной реакции взаимодействия циркония с водяным паром, включающей в себя, в частности, стадии: диффузию молекул Н2О через тонкий пристенный слой водорода, абсорбцию этих молекул поверхностью, их диссоциацию, диффузию ионов кислорода через слой диоксида циркония, рекомбинацию и десорбцию водорода. [39]
 |
Типичные значения log / 1 и Д для реакций разных типов. [40] |
Энтальпия активации в одностадийных реакциях или в многостадийных реакциях, медленной стадией которых является первая, всегда положительна, и лишь в редких случаях используется для установления механизма, однако энтропия активации AS & S ( переходное состояние) - S ( реагенты) в этом отношении очень информативна. [41]
Легко показать, что эта реакция подчиняется механизму многостадийной реакции вследствие диффузии промежуточных продуктов. Подобный путь реакции уже представлен на схеме XV, в которой реагирующим веществом теперь является металциклопентан, причем желательно направить селективность в сторону образования бензола. Изучение этой реакции интересно по нескольким причинам. [42]
Еще более разнообразны зависимости скорости от кислотности для многостадийных реакций, подверженных разному типу катализа на различных стадиях. [43]
Нужно, однако, указать, что для многостадийной реакции с разными энергиями активации стадий значения Тэкв и Т Экв будут различны для каждой стадии, и их использование не является достаточно корректным. Поэтому желательно режим пиролиза в трубе характеризовать зависимостью средней по сечению температуры от длины трубы. [44]
Отметим, что расчет точных значений времен релаксации многостадийных реакций представляет собой достаточно трудоемкую задачу. В связи с этим возникает необходимость развития численных методов анализа релаксационных характеристик. [45]
Страницы: 1 2 3