Свободно-радикальная реакция
Cтраница 2
Было исследовано влияние ингибиторов свободно-радикальных реакций на ферменты. Оказалось, что ингибиторы подавляют активность ряда окислительно-восстановительных ферментов. [17]
Заместители оказывают незначительное влияние на свободно-радикальные реакции, которые протекают не избирательно. [18]
Частным случаем гемолитических реакций являются свободно-радикальные реакции, протекающие с образованием свободных радикалов как кинетически независимых частиц. [19]
Данную группу продуктов получают по свободно-радикальной реакции методом суль-фохлорирования парафинов. В первой стадии парафины реагируют с эквимолярным количеством хлора и диоксида серы при температуре 20 - 40 С в кислотостойком реакторе ( например, в ПВХ) при облучении ртутной лампой. Протекание реакции на 30 % является оптимальным для получения моносульфонатов. При протекании реакции до более глубоких степеней конверсии парафинов в значительных количествах образуются дисульфонаты. Продукт выделяют дегазацией, вымыванием газов и омылением алкилсульфохлоридов разбавленным раствором NaOH. Важно, чтобы температура омыления поддерживалась ниже 75 С, поскольку высокие температуры приводят к значительному отщеплению диоксида серы и образованию алкилхлоридов. По окончании гидролиза сульфонаты находятся в верхней органической фазе; нижняя водная фаза содержит натрий хлорид, который кристаллизуется и отделяется при охлаждении. Органическая фаза закачивается в испаритель, где непрореагировавший парафин отделяют перегонкой, и горячий жидкий сульфонат, в конечном итоге, высаживается ( в виде пластов) на барабане. Алкансульфонаты на основе парафинов выпускаются в виде паст различной вязкости и содержанием активного вещества 30, 60 и 90 % - ном соответственно. [20]
Возможность применения света для инициирования свободно-радикальной реакции зависит от системы, с которой имеют дело. [21]
Одной на наиболее, препаративно используемых свободно-радикальных реакций является присоединение к олефинам полигалогенпроиэвод-иых метана. Эти реакции представ - ляют. [22]
Вторичные пространственные эффекты встречаются в свободно-радикальных реакциях чаще. Их легче всего объяснить, если предположить, что радикал плоский. Факторы, облегчающие образование плоского радикала ( см. ниже), такие, как В-напряжоние и 1-на-пряжсние, должны осуществлять пространственное содействие. Факторы, препятствующие плоской конфигурации ( например, жесткость молекулярной структуры или пространственное затруднение резонанса), должны вести к пространственным препятствиям. [23]
В этих реакциях эффективны обычные инициаторы свободно-радикальных реакций, например перекиси, азонитрилы и ультрафиолетовое облучение. Для того чтобы достигнуть максимальных выходов аддуктов 1: 1, желателен полуторный или еще больший избыток фосфорного соединения. [24]
Большинство же работ, касающихся механизма свободно-радикальных реакций фосфорорганических соединений, носит умозрительный характер. [25]
Механизм действия ингибиторов фенольного ряда в свободно-радикальных реакциях сводится к обрыву цепи за счет реакции ингибитора с ведущими цепь окисления радикалами R или. [26]
Поскольку эта цепь обычно образуется в результате свободно-радикальных реакций присоединения, регулярное расположение является результатом большей стабильности одного из двух возможных промежуточных радикалов. Например, полимеризацию может инициировать появление свободного радикала в системе, содержащей стирол. [27]
 |
Предпочтительные взаимодействия граничных орбиталей при анфасной. [28] |
Теория граничных орбиталей была также применена к свободно-радикальным реакциям, но, возможно, с несколько меньшим успехом. Полагают, что результат реакции зависит от взаимодействия между однократно занятой молекулярной орбиталью ( ОЗМО) радикала и либо ВЗМО, либо НВМО субстрата. [29]
 |
Энергии активации генерирования радикалов в некоторых каталитических редокс системах [ 4, с. 264 ]. [30] |
Страницы: 1 2 3 4