Cтраница 3
Будучи стабильным бирадикалом, кислород может играть в свободно-радикальных реакциях двойственную роль. С одной стороны, он может выступать как ингибитор, и это обстоятельство следует учитывать в экспериментальной работе и при реализации свободнорадикальных процессов в производственных масштабах. С другой стороны, он может инициировать цепные окислительные реакции. [31]
Так как указанное различие в энергиях менее выражено для свободно-радикальных реакций, то можно сделать вывод, что обычно при каталитическом крекинге влияние структуры молекулы на скорость и характер начального разложения больше, чем при термическом. Однако для более глубокого рассмотрения обоих видов крекинга следует принимать во внимание значительные вторичные реакции олефинов в ионных системах, что будет рассмотрено ниже. При каталитическом крекинге вследствие многочисленных перегруппировок в образовавшихся первоначально оле-финах, конечный продукт является результатом наложения равновесной смеси вторичных продуктов реакций олефинов на первичные продукты крекинга. В силу этого конечная смесь углеводородов до известной степени не зависит от структуры исходной молекулы. Таким образом, присутствие большого количества олефинов, получаемых, как было сказано выше, при крекинге любого из основных классов углеводородов, может являться и действительно является причиной таких реакций, которые затемняют / по крайней мере частично, влияние структуры на начальные стадии разложения. Вторичные реакции олефинов менее выражены в свободнорадикальных системах и поэтому наблюдается кажущийся парадокс, - конечные продукты каталитического крекинга, особенно полученные при крекинге нефтяных фракций, на первый взгляд, меньше зависят от характера структур в исходном веществе, чем при термическом крекинге. [32]
Тиолы в присутствии пероксидов или при УФ-облучении в результате цепной свободно-радикальной реакции присоединяются к алкенам с образованием сульфидов. [33]
Таким образом, процесс распада ацетилена должен включать ряд молекулярных и свободно-радикальных реакций. [34]
Максимальный выход продуктов пиролиза поли-о-метоксяамида и модельных соединений. [35] |
Показано, что процесс протекает по сложной схеме, включающей свободно-радикальные реакции. [36]
Как известно, под действием ионизирующих излучений в полимерах происходят свободно-радикальные реакции деструкции и структурирования. На примере подвергнутых облучению различных композиций полпвинплхло-рида Штединг и Карпов [82] показали применимость метода для изучения структурирования и деструкции в многокомпонентных системах, а также для оценки изменяемости эксплуатационных свойств полимерных материалов. [37]
Именно этим обусловлена эффективность перекиси третичного бутила в качестве инициатора цепных свободно-радикальных реакций. [38]
Кинетические кривые изменения концентрации свободных радикалов в селезенке ( а и веса селезенки ( б. [39] |
Физико-химической основой многообразия свойств фенолов может служить их способность влиять на свободно-радикальные реакции, подавляя или, наоборот, инициируя их. [40]
Таким образом, не следует исключать возможности рассмотрения многих так называемых свободно-радикальных реакций в растворах с точки зрения переходного состояния. Такая точка зрения в целом ряде случаев является равновероятной наряду с другой, - допускающей возникновение кинетически независимых частиц. [41]
Имеется большое число разнообразных неорганических веществ, которые могут служить хорошими инициаторами свободно-радикальных реакций. [42]
Известен ряд случаев участия нитрильной группы в полимеризации, протекающей в присутствии инициаторов свободно-радикальных реакций. Однако в опубликованных работах, как правило, отсутствуют данные, с достоверностью доказывающие, механизм полиприсоединения нитрильных групп. [43]
Поверхности и углы таких твердых тел могут служить центрами окислительно-восстановительных и, возможно, свободно-радикальных реакций. [44]
По мнению Маттора, такой механизм больше отвечает сущности процесса предсозревания, чем механизм свободно-радикальной реакции. [45]