Свободно-радикальная реакция
Cтраница 4
Цепной характер процесса доказывается исследованиями, в которых разложение гидроперекисей проводили в присутствии ингибиторов свободно-радикальных реакций. На рис. 1 приведены полулогарифмические анаморфозы кинетических кривых разложения гидроперекиси I при 40 С в присутствии ацетата кобальта ( 0 01 моль / л) и ингибитора в эквимолярной смеси уксусной кислоты и хлорбензола. Из рисунка видно, что введение ингибитора замедляет разложение гидроперекиси. Время замедления т пропорционально концентрации введенного ингибитора. После окончания периода торможения разложение гидроперекиси протекает практически со скоростью неингибированного процесса. [46]
Поверхности и углы таких твердых тел могут служить центрами окислительно-восстановительных и, возможно, свободно-радикальных реакций. [47]
Цепной характер процесса доказывается исследованиями, в которых разложение гидроперекисей проводили в присутствии ингибиторов свободно-радикальных реакций. На рис. 1 приведены полулогарифмические анаморфозы кинетических кривых разложения гидроперекиси I при 40 С в присутствии ацетата кобальта ( 0 01 моль / л) и ингибитора в эквимолярной смеси уксусной кислоты и хлорбензола. Из рисунка видно, что введение ингибитора замедляет разложение гидроперекиси. Время замедления т пропорционально концентрации введенного ингибитора. После окончания периода торможения разложение гидроперекиси протекает практически со скоростью неингибированного процесса. [48]
Парафиновые углеводороды, как известно, устойчивы к действию ионных реагентов и легко вступают в свободно-радикальные реакции. В связи с этим их окисление 1 обычно осуществляют действием молекулярного кислорода в присутствии различных катализаторов. Взаимодействие с молекулой парафинового углеводорода происходит по всем возможным направлениям, но преимущественно затрагивается третичный атом углерода. [49]
Для изучения биохимических сдвигов, возникающих в результате облучения, в ряде опытов была выбрана в качестве модельной свободно-радикальная реакция радиационного распада ДНК. Этот процесс тормозится ингибиторами радикальных реакций, добавленными как до, так и после облучения. [50]
 |
Кинетика жидкофаз-ного окисления дибутилсульфида в присутствии ацетилацето-ната ванадила при Г120 С и / 50 атм. [51] |
Исследование кинетики показывает ( табл. 108, рис. 122), что наблюдается торможение процесса в присутствии ингибиторов свободно-радикальных реакций ( а-нафтола, воды, дибутилдисульфида, бутан-сульфокислоты) и ускорение - в присутствии масляного альдегида, дибутилсульфоксида. Максимальная скорость реакции мало зависит от количества комплекса ванадила в растворе, а начальная скорость растет с увеличением навески комплекса; порядок по катализатору близок к 1 / 2, что характерно для процессов с бирадикальным обрывом цепей. Окисление дибутилсульфида тормозится на небольшой глубине, причем предельный выход сульфоксида - 38 мол. [52]
Поскольку прна еденные реакции не являются цепными, оин не инициируются и не ингибируются обычными инициаторами или ингибиторами свободно-радикальных реакций. [53]
Во второй части главы обсуждены процессы распада; за последнее время достигнуты значительные успехи в выяснении механизма и кинетики этих свободно-радикальных реакций, ведущих к уменьшению величины молекулы. Рассматриваемые реакции могут возникнуть в результате как термического, так и радиационного инициирования; оба случая изложены ниже. [54]
В условиях свободного доступа кислорода, под влиянием фотохимического действия света, деградация загрязнений протекает в результате автокаталитических процессов по механизму цепных свободно-радикальных реакций. Эти процессы сопровождаются расходованием кислорода, в связи с чем экологами используются параметры ХПК и ВПК - соответственно химическое и биологическое потребление кислорода. [55]
Изучена активность триалкилфосфитов ряда Р ( ОЯ) з, где R-алкил от С, до Q0, и трйфенилфосфита в свободно-радикальных реакциях при их взаимодействии с меркаптанами. Установлено, что для низших триал-килфосфитфв, имеющих нечетное число атомов углерода в алкильном радикале, характерна пониженная активность. Реакционная способность высших фосфитов не зависит от величины радикала алкила. Активность триарилфосфи-гов значительно ниже активности триалкилфосфитов. [56]
Страницы: 1 2 3 4